技术摘要：
本发明提供了一种食品容器内壁用食品级环氧树脂涂料的制备方法，该制备方法包括如下步骤：(1)按质量份数称取双酚A型环氧树脂＝70‑80份、端羟基长链聚合物D‑411＝5‑10份、缩水甘油醚＝5‑10份、苯甲醇＝5‑10份，并依次将上述组分加入高速分散机中进行分散，得混合液 全部
背景技术：
随着人们生活水平的逐步提高，人们越来越意识到食品安全的重要性。饮用类食 品是一种腐蚀性较强的溶剂，尤其是饮料、调味品、酒类等对其容器的腐蚀性较大，对食品 容器耐腐蚀性的要求较高。因此，为防止饮用食品对食品容器内壁的腐蚀，以及食品容器中 的有害物质向食品中迁移，常常在有些食品容器的内壁涂上一层耐酸、耐油、耐碱的防腐蚀 涂料。目前，我过允许使用的食品容器内壁涂料有：环氧树脂涂料、过氯乙烯涂料和漆酚涂 料等。过氯乙烯树脂含有氯乙烯单体，氯乙烯是一种致癌的有毒化合物，成膜后的过氯乙烯 涂料中仍可能含有氯乙烯的残留。漆酚涂料是对人体有一定的过敏性，其涂膜一道成膜较 薄，此类涂料近年来很少被采用。目前，国内外容器内壁涂料大多采用环氧树脂涂料，但该 类涂料大多采用有机溶剂，随着环保理念日益深入，有机溶剂类涂料的应用逐步受到限制， 因此，需要对环氧树脂涂料的制备工艺进行改进。 目前中国专利CN104152101B中公开了一种食品或药品包装层压复合用水性聚氨 酯及其制备方法。该发明的食品或药品包装层压复合用水性聚氨酯是由100质量份丙烯酸 酯改性水性聚氨酯分散体、0.05-0.25质量份润湿剂、0.05-0.2质量份流平剂、0.1-0.2质量 份消泡剂以及适量低分子多元醇扩链剂复配而成，其中，低分子多元醇扩链剂为乙二胺。该 水性聚氨酯具有高固含量、低粘度等优点。 乙二胺的毒性大，易挥发，很容易出现不同程度缺陷的涂料，对施工人员安全以及 环境保护造成很大的隐患。且现有技术中应用于食品容器内壁上的涂料通常存在毒性大， 韧性差的缺陷。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种食品容器内壁用食品级环氧树脂 涂料的制备方法，本技术方案中的原料均为绿色原材料，所得涂料无毒且具有韧性强的特 点，有效的弥补了现有技术制备的涂料存在的缺陷。 为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现： 一种食品容器内壁用食品级环氧树脂涂料的制备方法，该制备方法包括如下几个 步骤： (1)按质量份数称取A组分原料：双酚A型环氧树脂E51＝70-80份、端羟基长链聚合 物D-411＝5-10份、缩水甘油醚＝5-10份、苯甲醇＝5-10份、消泡剂＝0.1-0.3份、流平剂＝ 0.1-0.3份、抑菌剂＝0.1-0.3份，并依次将双酚A型环氧树脂E51、端羟基长链聚合物D-411、 缩水甘油醚、苯甲醇加入高速分散机中进行分散，待各组分分散均匀后，再依次加入消泡 剂、流平剂、抑菌剂，继续将各组分分散为均匀液体，得混合液A1； 3 CN 111592810 A 说 明 书 2/6 页 (2)按质量份数称取B组分原料：曼尼斯胺＝20-30份、改性芳香胺＝40-50份、聚酰 胺＝10-20份，并依次将曼尼斯胺、改性芳香胺、聚酰胺加入高速分散机中进行分散，分散均 匀后得混合液B1； (3)按质量份数称取C组分原料：碳纤维＝5-10份、纳米二氧化硅＝1-5份、活化液 ＝1-5份、硅烷偶联剂WD60＝1-5份，并依次将碳纤维、纳米二氧化硅、活化液、硅烷偶联剂 WD60加入三口烧瓶中，随后加入一定量的蒸馏水，随后将三口烧瓶置于超声分散容器中常 温分散20-25min，最后在一定速度下机械搅拌0.5-1h，得混合液C1； (4)将混合液A1、混合液B1和混合液C1共同加入容器内，随后将该容器置于真空干 燥箱内，调节温度为110℃，压强为0.1MPa，真空脱水一定时间，随后置于高速分散机中进行 分散，分散至均匀液体后即得，出料包装。 优选的，该食品容器内壁用食品级环氧树脂涂料的组成成分包括如下重量份数原 料：双酚A型环氧树脂E51 75-78份、端羟基长链聚合物D-411 6-8份、缩水甘油醚6-8份、苯 甲醇6-8份、消泡剂0.15-0.2份、流平剂0.15-0.2份、抑菌剂0.15-0.2份、曼尼斯胺20-25份、 改性芳香胺40-45份、聚酰胺12-15份、碳纤维6-8份、纳米二氧化硅2-3份、活化液2-3份、硅 烷偶联剂WD60 2-3份。 优选的，该食品容器内壁用食品级环氧树脂涂料的组成成分包括如下重量份数原 料：双酚A型环氧树脂E51 75份、端羟基长链聚合物D-411 8份、缩水甘油醚8份、苯甲醇8份、 消泡剂0.2份、流平剂0.2份、抑菌剂0.2份、曼尼斯胺20份、改性芳香胺40份、聚酰胺15份、碳 纤维8份、纳米二氧化硅2份、活化液2份、硅烷偶联剂WD60 2份。 优选的，所述步骤(3)中蒸馏水的加入量为碳纤维、纳米二氧化硅、活化液和硅烷 偶联剂WD60质量之和的0.2-0.3倍。 优选的，所述步骤(3)中机械搅拌速度为950-1000r/min。 优选的，所述步骤(4)中真空脱水时间为20-30min。 本发明的有益效果是： (1)本产品为无溶剂双组分环氧涂料，不含填料，不含有机溶剂，具有耐高低温性 能，优异的附着力和耐腐蚀性能，优异的耐水性，以及优异的耐磨性和抗机械损伤能力。A组 分为环氧树脂改性物，B组分为胺类复配固化剂，A、B组分混合后形成的漆膜柔韧性号，强度 高，表面光滑，耐水及耐酸碱化学介质优异。 (2)本方案中，双酚A型环氧树脂具有良好的粘结性能、耐磨性和化学稳定性，但双 酚A型环氧树脂的分子链难以滑动，故而双酚A型环氧树脂的耐疲劳性和抗冲击韧性较差； 端羟基长链聚合物D-411是遥爪聚合物，其分子链两端的活性羧基官能团可与双酚A型环氧 树脂的环氧基反应，并在反应过程中离析出橡胶相，当由双酚A型环氧树脂和端羟基长链聚 合物D-411合成的涂料受到破坏时，分散相粒子使得裂纹的扩展分叉、转向(消散了大量能 量)，从而达到了增韧和耐疲劳的目的。 (3)本方案中，碳纤维经过活化液处理后，其表面形成了一层高活性的薄膜，该薄 膜富含氨基等亲水性基团，因而，碳纤维表面由疏水亲油性变为疏油亲水性。此外，活化液 极易黏附于碳纤维表面，使得活化液中的部分亲水基团与碳纤维表面的羟基等活性基团发 生化学键合，因此交联形成具有黏附力较大的薄膜，从而增强了所合成的涂料的附着力。 (4)本方案中，纳米二氧化硅粒径较小，比表面积大，外表面富含羟基，因此亲水疏 4 CN 111592810 A 说 明 书 3/6 页 油，在双酚A型环氧树脂与其他化合物形成的溶液中容易发生团聚，纳米二氧化硅经过硅烷 偶联剂WD60改性后，纳米二氧化硅表面接枝了油性长链分子，亲有效果提升，以此使得各组 分粒子在双酚A型环氧树脂中分散的更加均匀，从而使得所得涂料混合更加充分。 (5)本方案降低了施工环境污染，降低施工人员劳动强度，降低对施工人员的专业 要求，简化施工配料，精简施工现场备料，缩短拌料时间，提高施工效率。 (6)本方案提高了生产储运容器的卫生级别，并大力延长容器的使用寿命，具有显 著的长远经济效益。
本发明提供了一种食品容器内壁用食品级环氧树脂涂料的制备方法，该制备方法包括如下步骤：(1)按质量份数称取双酚A型环氧树脂＝70‑80份、端羟基长链聚合物D‑411＝5‑10份、缩水甘油醚＝5‑10份、苯甲醇＝5‑10份，并依次将上述组分加入高速分散机中进行分散，得混合液 全部
背景技术：
随着人们生活水平的逐步提高，人们越来越意识到食品安全的重要性。饮用类食 品是一种腐蚀性较强的溶剂，尤其是饮料、调味品、酒类等对其容器的腐蚀性较大，对食品 容器耐腐蚀性的要求较高。因此，为防止饮用食品对食品容器内壁的腐蚀，以及食品容器中 的有害物质向食品中迁移，常常在有些食品容器的内壁涂上一层耐酸、耐油、耐碱的防腐蚀 涂料。目前，我过允许使用的食品容器内壁涂料有：环氧树脂涂料、过氯乙烯涂料和漆酚涂 料等。过氯乙烯树脂含有氯乙烯单体，氯乙烯是一种致癌的有毒化合物，成膜后的过氯乙烯 涂料中仍可能含有氯乙烯的残留。漆酚涂料是对人体有一定的过敏性，其涂膜一道成膜较 薄，此类涂料近年来很少被采用。目前，国内外容器内壁涂料大多采用环氧树脂涂料，但该 类涂料大多采用有机溶剂，随着环保理念日益深入，有机溶剂类涂料的应用逐步受到限制， 因此，需要对环氧树脂涂料的制备工艺进行改进。 目前中国专利CN104152101B中公开了一种食品或药品包装层压复合用水性聚氨 酯及其制备方法。该发明的食品或药品包装层压复合用水性聚氨酯是由100质量份丙烯酸 酯改性水性聚氨酯分散体、0.05-0.25质量份润湿剂、0.05-0.2质量份流平剂、0.1-0.2质量 份消泡剂以及适量低分子多元醇扩链剂复配而成，其中，低分子多元醇扩链剂为乙二胺。该 水性聚氨酯具有高固含量、低粘度等优点。 乙二胺的毒性大，易挥发，很容易出现不同程度缺陷的涂料，对施工人员安全以及 环境保护造成很大的隐患。且现有技术中应用于食品容器内壁上的涂料通常存在毒性大， 韧性差的缺陷。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种食品容器内壁用食品级环氧树脂 涂料的制备方法，本技术方案中的原料均为绿色原材料，所得涂料无毒且具有韧性强的特 点，有效的弥补了现有技术制备的涂料存在的缺陷。 为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现： 一种食品容器内壁用食品级环氧树脂涂料的制备方法，该制备方法包括如下几个 步骤： (1)按质量份数称取A组分原料：双酚A型环氧树脂E51＝70-80份、端羟基长链聚合 物D-411＝5-10份、缩水甘油醚＝5-10份、苯甲醇＝5-10份、消泡剂＝0.1-0.3份、流平剂＝ 0.1-0.3份、抑菌剂＝0.1-0.3份，并依次将双酚A型环氧树脂E51、端羟基长链聚合物D-411、 缩水甘油醚、苯甲醇加入高速分散机中进行分散，待各组分分散均匀后，再依次加入消泡 剂、流平剂、抑菌剂，继续将各组分分散为均匀液体，得混合液A1； 3 CN 111592810 A 说 明 书 2/6 页 (2)按质量份数称取B组分原料：曼尼斯胺＝20-30份、改性芳香胺＝40-50份、聚酰 胺＝10-20份，并依次将曼尼斯胺、改性芳香胺、聚酰胺加入高速分散机中进行分散，分散均 匀后得混合液B1； (3)按质量份数称取C组分原料：碳纤维＝5-10份、纳米二氧化硅＝1-5份、活化液 ＝1-5份、硅烷偶联剂WD60＝1-5份，并依次将碳纤维、纳米二氧化硅、活化液、硅烷偶联剂 WD60加入三口烧瓶中，随后加入一定量的蒸馏水，随后将三口烧瓶置于超声分散容器中常 温分散20-25min，最后在一定速度下机械搅拌0.5-1h，得混合液C1； (4)将混合液A1、混合液B1和混合液C1共同加入容器内，随后将该容器置于真空干 燥箱内，调节温度为110℃，压强为0.1MPa，真空脱水一定时间，随后置于高速分散机中进行 分散，分散至均匀液体后即得，出料包装。 优选的，该食品容器内壁用食品级环氧树脂涂料的组成成分包括如下重量份数原 料：双酚A型环氧树脂E51 75-78份、端羟基长链聚合物D-411 6-8份、缩水甘油醚6-8份、苯 甲醇6-8份、消泡剂0.15-0.2份、流平剂0.15-0.2份、抑菌剂0.15-0.2份、曼尼斯胺20-25份、 改性芳香胺40-45份、聚酰胺12-15份、碳纤维6-8份、纳米二氧化硅2-3份、活化液2-3份、硅 烷偶联剂WD60 2-3份。 优选的，该食品容器内壁用食品级环氧树脂涂料的组成成分包括如下重量份数原 料：双酚A型环氧树脂E51 75份、端羟基长链聚合物D-411 8份、缩水甘油醚8份、苯甲醇8份、 消泡剂0.2份、流平剂0.2份、抑菌剂0.2份、曼尼斯胺20份、改性芳香胺40份、聚酰胺15份、碳 纤维8份、纳米二氧化硅2份、活化液2份、硅烷偶联剂WD60 2份。 优选的，所述步骤(3)中蒸馏水的加入量为碳纤维、纳米二氧化硅、活化液和硅烷 偶联剂WD60质量之和的0.2-0.3倍。 优选的，所述步骤(3)中机械搅拌速度为950-1000r/min。 优选的，所述步骤(4)中真空脱水时间为20-30min。 本发明的有益效果是： (1)本产品为无溶剂双组分环氧涂料，不含填料，不含有机溶剂，具有耐高低温性 能，优异的附着力和耐腐蚀性能，优异的耐水性，以及优异的耐磨性和抗机械损伤能力。A组 分为环氧树脂改性物，B组分为胺类复配固化剂，A、B组分混合后形成的漆膜柔韧性号，强度 高，表面光滑，耐水及耐酸碱化学介质优异。 (2)本方案中，双酚A型环氧树脂具有良好的粘结性能、耐磨性和化学稳定性，但双 酚A型环氧树脂的分子链难以滑动，故而双酚A型环氧树脂的耐疲劳性和抗冲击韧性较差； 端羟基长链聚合物D-411是遥爪聚合物，其分子链两端的活性羧基官能团可与双酚A型环氧 树脂的环氧基反应，并在反应过程中离析出橡胶相，当由双酚A型环氧树脂和端羟基长链聚 合物D-411合成的涂料受到破坏时，分散相粒子使得裂纹的扩展分叉、转向(消散了大量能 量)，从而达到了增韧和耐疲劳的目的。 (3)本方案中，碳纤维经过活化液处理后，其表面形成了一层高活性的薄膜，该薄 膜富含氨基等亲水性基团，因而，碳纤维表面由疏水亲油性变为疏油亲水性。此外，活化液 极易黏附于碳纤维表面，使得活化液中的部分亲水基团与碳纤维表面的羟基等活性基团发 生化学键合，因此交联形成具有黏附力较大的薄膜，从而增强了所合成的涂料的附着力。 (4)本方案中，纳米二氧化硅粒径较小，比表面积大，外表面富含羟基，因此亲水疏 4 CN 111592810 A 说 明 书 3/6 页 油，在双酚A型环氧树脂与其他化合物形成的溶液中容易发生团聚，纳米二氧化硅经过硅烷 偶联剂WD60改性后，纳米二氧化硅表面接枝了油性长链分子，亲有效果提升，以此使得各组 分粒子在双酚A型环氧树脂中分散的更加均匀，从而使得所得涂料混合更加充分。 (5)本方案降低了施工环境污染，降低施工人员劳动强度，降低对施工人员的专业 要求，简化施工配料，精简施工现场备料，缩短拌料时间，提高施工效率。 (6)本方案提高了生产储运容器的卫生级别，并大力延长容器的使用寿命，具有显 著的长远经济效益。
