技术摘要：
本发明属于光学树脂领域，具体涉及一种环硫化合物的提纯方法。通过特定条件的碱洗、水洗、脱溶、二次纯化提高环硫化合物的收率，降低产品色度，通过实验验证，本发明方法提纯后的产品，聚合固化树脂材料时基本无白浊现象，大大提高了环硫化合物品质，本发明方法简单易 全部
背景技术：
塑料材料为轻量且富有韧性，而且容易染色，所以近年来多用于各种光学材料、特 别是眼镜片。对于光学材料，尤其是眼镜片特别关键的性能指标而言，其物理性能是比重 低、高透明性和低黄色度、高耐热性、高强度等，作为光学性能是高折射率和高阿贝值。折射 率越高，镜片越薄，即镜片中心厚度相同，相同度数同种材料，折射率高的比折射率低的镜 片边缘更薄。追求高折射率已成为镜片行业发展趋势。为提高折射率，在聚合物里引入硫元 素是提高折射率的最有效的方法，同时材料的色散小，环境稳定性好。以环硫的形式将硫元 素引入聚合物单体，并以环硫基团为反应基团进行聚合是一种较新的合成光学树脂的方 法。式Ⅰ和Ⅱ所示结构既含有环硫基团又含有硫醚键，折射率高，是合成高折光树脂的主要 原料。 目前环硫化合物的合成方法都是经过环氧环结构与硫脲或硫氰酸盐反应制得，专 利文献CN102770422A公开了以硝酸铵等铵盐为催化剂，环氧环结构与硫脲或硫氰酸盐反应 合成环硫化合物的方法。专利文献CN103476764A公开了以多羟基化合物为溶剂使环氧化合 物的环氧基与硫脲或硫氰酸盐进行硫杂化合成环硫化合物，反应速度加快。专利文献 EP0942027(A2)和专利文献EP2805949(A1)分别以乙酸和乙酸酐为催化剂使环氧环结构与 硫脲或硫氰酸盐反应合成环硫化合物。 虽然现有报道方法均合成出式Ⅰ和Ⅱ所示结构化合物，但大多是公开了环硫化合 物的合成过程，但其中原料品质及反应杂质对其折射率有较高的影响，导致产品色度较高， 固化后白浊现象较多，因此需要对合成的环硫化合物粗品或品质较低的环硫化合物进行提 纯，以提高环氧化合物品质和收率。
技术实现要素：
针对现有技术问题，本申请提供了一种环硫化合物的提纯方法，通过特定条件的 碱洗、水洗、脱溶、二次纯化提高环硫化合物的收率，降低产品色度，通过实验验证，本发明 方法提纯后的产品，聚合固化树脂材料时基本无白浊现象，大大提高了环硫化合物品质，本 发明方法简单易操作，非常适合应用工业化生产中。 一种环硫化合物的提纯方法，其步骤包括： 1)对环硫化合物粗品采用碱性溶液进行碱洗，碱性溶液缓慢滴加入反应体系； 2)碱洗后采用饱和食盐水进行水洗至中性，然后减压脱溶，得一次纯化产品； 3 CN 111548340 A 说 明 书 2/5 页 3)采用有机溶剂进行二次纯化，然后减压蒸馏，得到环硫化合物精品。 步骤1)中所述的环硫化合物粗品是指环硫化合物合成的反应液或含有较多杂质、 色度较高的环硫化合物产品。 步骤1)中所述的碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸钠、碳酸 氢钠、碳酸钾、氨水、磷酸氢二钠溶液中的一种或者几种混合，优选碳酸氢铵或碳酸铵溶液。 优选的，所述碱性溶液的pH为9～12，碱洗温度为35～75℃，碱洗时间为0.5～3h。 上述碱洗条件下，产品更加稳定，不会发生聚合。 由于环硫化合物中的环硫环张力较大，不稳定，故碱洗温度不能过高，碱洗时间不 宜过长，其中优选条件为碱洗温度优选40～60℃，碱洗时间为0.5～2h，碱液pH为9～11。 步骤3)中所述的有机溶剂选自醇类化合物、烷烃、醚类中的一种或多种： 其中，醇类优选自甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇；更 优选自正甲醇、正丁醇； 烷烃优选自正己烷、正庚烷、正辛烷、异戊烷、环己烷；更优选自正庚烷、环己烷； 醚类优选自乙醚、正丙醚、正丁醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚；更优选自乙二醇 二甲醚、甲基叔丁基醚。 步骤3)中所述有机溶剂用量为一次纯化产品的1～20％wt，优选5％～15％，更优 选5％～10％；二次纯化温度10～40℃，优选25～35℃；二次纯化时间0.5～1.5h，优选0.5～ 1h。 步骤3)中若有机溶剂用量低于5％，纯化效果较差，若溶剂用量高于15％则产品损 失严重，影响产品收率。 本发明所述环硫化合物包括双(β-环硫丙基)硫醚、双(β-环硫丙基)二硫醚、双(β- 环硫丙基)三硫醚、双(β-环硫丙基硫)甲烷、1,2-双(β-环硫丙基硫)乙烷、1,3-双(β-环硫丙 基硫)丙烷、1,4-双(β-环硫丙基硫)丁烷、双(β-环硫丙基硫乙基)硫醚，尤其适用于双(β-环 硫丙基)硫醚。 本发明的有益效果为： 本发明适用于各种环硫化合物合成反应，尤其适合以环氧化合物为原料，以硫脲 为硫化试剂，经乙酸酐催化合成环硫化合物路线。该合成方法为常规的合成环硫化合物的 方法，通过碱洗使得反应的相对稳定中间态转化为产品，提高产品收率，用盐水水洗产品至 中性能够保持产品的稳定性，便于下步操作处理，本申请限定的有机溶剂适用于该类环硫 化合物的提纯。
本发明属于光学树脂领域，具体涉及一种环硫化合物的提纯方法。通过特定条件的碱洗、水洗、脱溶、二次纯化提高环硫化合物的收率，降低产品色度，通过实验验证，本发明方法提纯后的产品，聚合固化树脂材料时基本无白浊现象，大大提高了环硫化合物品质，本发明方法简单易 全部
背景技术：
塑料材料为轻量且富有韧性，而且容易染色，所以近年来多用于各种光学材料、特 别是眼镜片。对于光学材料，尤其是眼镜片特别关键的性能指标而言，其物理性能是比重 低、高透明性和低黄色度、高耐热性、高强度等，作为光学性能是高折射率和高阿贝值。折射 率越高，镜片越薄，即镜片中心厚度相同，相同度数同种材料，折射率高的比折射率低的镜 片边缘更薄。追求高折射率已成为镜片行业发展趋势。为提高折射率，在聚合物里引入硫元 素是提高折射率的最有效的方法，同时材料的色散小，环境稳定性好。以环硫的形式将硫元 素引入聚合物单体，并以环硫基团为反应基团进行聚合是一种较新的合成光学树脂的方 法。式Ⅰ和Ⅱ所示结构既含有环硫基团又含有硫醚键，折射率高，是合成高折光树脂的主要 原料。 目前环硫化合物的合成方法都是经过环氧环结构与硫脲或硫氰酸盐反应制得，专 利文献CN102770422A公开了以硝酸铵等铵盐为催化剂，环氧环结构与硫脲或硫氰酸盐反应 合成环硫化合物的方法。专利文献CN103476764A公开了以多羟基化合物为溶剂使环氧化合 物的环氧基与硫脲或硫氰酸盐进行硫杂化合成环硫化合物，反应速度加快。专利文献 EP0942027(A2)和专利文献EP2805949(A1)分别以乙酸和乙酸酐为催化剂使环氧环结构与 硫脲或硫氰酸盐反应合成环硫化合物。 虽然现有报道方法均合成出式Ⅰ和Ⅱ所示结构化合物，但大多是公开了环硫化合 物的合成过程，但其中原料品质及反应杂质对其折射率有较高的影响，导致产品色度较高， 固化后白浊现象较多，因此需要对合成的环硫化合物粗品或品质较低的环硫化合物进行提 纯，以提高环氧化合物品质和收率。
技术实现要素：
针对现有技术问题，本申请提供了一种环硫化合物的提纯方法，通过特定条件的 碱洗、水洗、脱溶、二次纯化提高环硫化合物的收率，降低产品色度，通过实验验证，本发明 方法提纯后的产品，聚合固化树脂材料时基本无白浊现象，大大提高了环硫化合物品质，本 发明方法简单易操作，非常适合应用工业化生产中。 一种环硫化合物的提纯方法，其步骤包括： 1)对环硫化合物粗品采用碱性溶液进行碱洗，碱性溶液缓慢滴加入反应体系； 2)碱洗后采用饱和食盐水进行水洗至中性，然后减压脱溶，得一次纯化产品； 3 CN 111548340 A 说 明 书 2/5 页 3)采用有机溶剂进行二次纯化，然后减压蒸馏，得到环硫化合物精品。 步骤1)中所述的环硫化合物粗品是指环硫化合物合成的反应液或含有较多杂质、 色度较高的环硫化合物产品。 步骤1)中所述的碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸钠、碳酸 氢钠、碳酸钾、氨水、磷酸氢二钠溶液中的一种或者几种混合，优选碳酸氢铵或碳酸铵溶液。 优选的，所述碱性溶液的pH为9～12，碱洗温度为35～75℃，碱洗时间为0.5～3h。 上述碱洗条件下，产品更加稳定，不会发生聚合。 由于环硫化合物中的环硫环张力较大，不稳定，故碱洗温度不能过高，碱洗时间不 宜过长，其中优选条件为碱洗温度优选40～60℃，碱洗时间为0.5～2h，碱液pH为9～11。 步骤3)中所述的有机溶剂选自醇类化合物、烷烃、醚类中的一种或多种： 其中，醇类优选自甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇；更 优选自正甲醇、正丁醇； 烷烃优选自正己烷、正庚烷、正辛烷、异戊烷、环己烷；更优选自正庚烷、环己烷； 醚类优选自乙醚、正丙醚、正丁醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚；更优选自乙二醇 二甲醚、甲基叔丁基醚。 步骤3)中所述有机溶剂用量为一次纯化产品的1～20％wt，优选5％～15％，更优 选5％～10％；二次纯化温度10～40℃，优选25～35℃；二次纯化时间0.5～1.5h，优选0.5～ 1h。 步骤3)中若有机溶剂用量低于5％，纯化效果较差，若溶剂用量高于15％则产品损 失严重，影响产品收率。 本发明所述环硫化合物包括双(β-环硫丙基)硫醚、双(β-环硫丙基)二硫醚、双(β- 环硫丙基)三硫醚、双(β-环硫丙基硫)甲烷、1,2-双(β-环硫丙基硫)乙烷、1,3-双(β-环硫丙 基硫)丙烷、1,4-双(β-环硫丙基硫)丁烷、双(β-环硫丙基硫乙基)硫醚，尤其适用于双(β-环 硫丙基)硫醚。 本发明的有益效果为： 本发明适用于各种环硫化合物合成反应，尤其适合以环氧化合物为原料，以硫脲 为硫化试剂，经乙酸酐催化合成环硫化合物路线。该合成方法为常规的合成环硫化合物的 方法，通过碱洗使得反应的相对稳定中间态转化为产品，提高产品收率，用盐水水洗产品至 中性能够保持产品的稳定性，便于下步操作处理，本申请限定的有机溶剂适用于该类环硫 化合物的提纯。
