技术摘要：
本发明公开了一种生产1,3,3,3‑四氯丙烯的方法，所述方法采用主要由精馏塔和侧反应器耦合组成的反应精馏集成装置，以四氯化碳和乙炔为原料，将溶解催化剂的四氯化碳经吸收塔通入与精馏塔耦合的第一台侧反应器，乙炔连续通入与精馏塔连接的各台侧反应器，在侧反应器中，  全部
背景技术：
1,3,3,3-四氯丙烯是一种重要的有机中间体，可用作制备多种碳氟化合物如1,3, 3,3-四氯丙烯与氟化氢反应可以合成1-氯-3,3,3-三氟丙烯和1,3,3,3-四氟丙烯。其中，在 氟制冷行业中，1,3,3,3-四氟丙烯的臭氧消耗潜值（ODP）和低温室效应潜（GWP）较低，被认 为是替代1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）、l,1,1,2,2-五氟乙烷（HFC-125）等高GWP的第3代 制冷剂，具有广阔的应用价值。因此，合成1,3,3,3-四氯丙烯具有一定的研究价值。目前，有 文献报道以氯化汞或氯化钯催化四氯化碳和乙炔在高压釜内反应合成1,3,3,3-四氯丙烯， 该方法使用的氯化汞催化剂毒性较大、氯化钯催化剂成本高，并且，1,3,3,3-四氯丙烯在高 温下容易热分解，导致目标产物的选择性较低。
技术实现要素：
本发明的目的是针对现有技术的不足之处，提供了一种高转化率和选择性生产1, 3,3,3-四氯丙烯的方法，采用精馏耦合技术常压制备1,3,3,3-四氯丙烯，并采用低温反应、 控制单釜低转化率和低停留时间的方式来避免1,3,3,3-四氯丙烯分解和结焦，为弥补单台 反应器产能不足，采用多台侧反应器耦合的方法，很好的将反应过程和分离过程得到有效 结合，提高了生产能力。 本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的： 一种生产1,3,3,3-四氯丙烯的方法，其特征在于，所述方法采用主要由精馏塔和侧反 应器耦合组成的反应精馏集成装置，以四氯化碳和乙炔为原料，将溶解催化剂的四氯化碳 经吸收塔通入与精馏塔耦合的第一台侧反应器，乙炔连续通入与精馏塔连接的各台侧反应 器，在侧反应器中，在光和催化剂作用下发生加成反应，反应得到的液相物料进入精馏塔， 所需要的产物从精馏塔釜上部第一块板采出；或者当侧反应器为两台以上时，将精馏塔的 液相物料采出后进入下一级侧反应器继续反应，再返回至采出的下一块塔板，所需要的产 物从精馏塔釜上部第一块板采出。 优选的，所述精馏塔由上至下分为反应精馏区和提馏区，所述反应精馏区通过进、 出物料管道与各台侧反应器连接耦合。 优选的，所述精馏塔内操作压力为3kPa~6kPa。 优选的，所述催化剂为Cu-EDTA，所述催化剂在溶解催化剂的四氯化碳中的质量浓 度为0.1%。 优选的，所述侧反应器内的反应温度在35～70℃，反应压力为常压，反应停留时间 控制在0.5～6h。 优选的，所述提馏区塔板数在5～50块，反应精馏区塔板数在1～20块，相邻侧反应 3 CN 111548248 A 说　明　书 2/3 页 器之间间隔的反应精馏区塔板数在1～5块。 优选的，所述侧反应器数量为1～5台。 优选的，所述侧反应器内设置偏紫外波长的光源。 优选的，所述四氯化碳的总通入量与乙炔的进料量摩尔比为1:1。 综上所述，本发明具有以下有益效果： 1、提供了一种常压低温合成1,3,3,3-四氯丙烯的方法，避免了高温高压反应产物结 焦，未反应的乙炔通过采用四氯化碳吸收后加入耦合侧反应器再利用，提高了原料利用率。 2、采用反应精馏工艺，通过控制单釜低转化率和停留时间，可以降低1,3,3,3-分 解产物，提高1,3,3,3-四氯丙烯选择性。 3、既能保持反应精馏集成技术的优势，同时又可以使反应器操作条件与精馏塔操 作条件保持独立。 4、反应器数量和反应量可以自由调整，实现了反应能力与分离能力的最佳匹配， 有利于实现大规模化工业生产。 5、反应工艺路线简单，可以将高污染的四氯化碳转化为高附加值的1,3,3,3-四氯 丙烯，工艺绿色环保。 附图说明 图1是本发明的工艺流程示意图； 图1中标号为：1-精馏塔反应精馏区，2-精馏塔提馏区，3-精馏塔塔顶汽相管线，4-精馏 塔塔顶冷凝器，5-气液分离器，6-尾气出料管线，7-从冷凝器到气液分离器的进料管线，8- 最终产物产出管线，9-从气液分离器到第1台侧反应器的液相管线，10-各侧反应器的乙炔 进料管线，11-从气液分离器到吸收塔的气相进料管线，12-吸收塔的溶解催化剂的四氯化 碳液相进料管线，13-从吸收塔到第1台侧反应器的液相管线，14-吸收塔，15-第1台侧反应 器，16-从第1台侧反应器到精馏塔的气相出料管线，17-从精馏塔到第2台侧反应器的液相 出料管线，18-从第2台侧反应器返回到精馏塔的液相进料管线，19-从精馏塔到第n台侧反 应器的液相出料管线，20-第2台侧反应器，21-精馏塔塔釜再沸器汽相循环管线，22-精馏塔 塔釜再沸器，23-精馏塔塔釜再沸器液相循环管线，24-精馏塔塔釜产品采出管线，25-从第n 台侧反应器返回到精馏塔的液相进料管线，26-第n台侧反应器。