技术摘要：
本发明属于属于高分子材料领域，尤其是一种低成本低温蘸塑PVC手套成型工艺方法，本发明公开的低温蘸塑PVC手套成型工艺方法使用氯醚树脂以及丙烯基树脂单体，通过原位聚合及同步交联实现PVC手套的低温蘸塑，制备成本低，手模无需预热，无需高温生产环境，消耗能源少，改 全部
背景技术：
蘸塑法用以制造如高统靴、鞋类、玩具、水泵隔膜、电花塞盖、软管及螺丝护套等产 品，以及如包胶、工作手套等。基本上，这种方法是将一阳模蘸入流态的增塑糊或稀释增塑 糊中，然后使粘附在模具上的涂层塑化。典型的蘸塑设备，是通过预热烘箱、蘸浸工位、塑化 烘箱、冷却工位及剥离工位的传送线。预热烘箱用于在蘸浸前加热模具。虽然在某些情况 下，模具在温下浸蘸，但一般要预热以控制积附于模具上的增塑糊厚度。对于绝大多数应 用，在蘸涂前将模具加热。例如中国专利CN2016111918374、CN2018114717291、 CN2019110194082等均需对手套模具进行预热而且手模预热温度普遍控制在60~90℃，甚至 更高，根据现有的配方体系和蘸塑工艺的本质缺陷导致现有的PVC手套生产对温度有较高 的要求，进而车间里温度较高，若冬天进入20多℃的车间需脱下棉装，夏天车间温度可达50 ℃以上，不仅让人大汗淋漓，还因此消耗掉了大量的能源，造成了巨大的生产成本，而且由 于对高温的要求，使手套的成型工艺条件更加复杂，有较多的残次品出现，而一旦温度降 低，将导致蘸塑无法进行成型，普遍烘烤温度在170~220℃。而聚氯乙烯的分解温度低，高的 烘烤温度，造就的是PVC高温蘸塑手套的成型，但在高温过程中也发生了不可避免的老化和 降解。现有的PVC蘸塑手套使用大量的增塑剂，且强度低，容易造成因增塑剂迁移造成的发 粘和发黄，严重影响使用，而高温蘸塑虽然使PVC手套快速成型，但因高温过程中PVC的热老 化导致手套发黄、破洞等不良现象严重影响手套的成型。针对上述问题和缺陷，本领域技术 人员亟待开发出一种低成本低温蘸塑PVC手套成型工艺方法，以满足现有的性能要求和使 用需求。
技术实现要素：
针对上述问题，本发明旨在提供一种低成本低温蘸塑PVC手套成型工艺方法。 本发明通过以下技术方案实现： 一种低成本低温蘸塑PVC手套成型工艺方法，包括以下步骤： 首先，步骤（1）制备烯丙基树脂预聚体微胶囊 将22~24重量份烯丙基树脂单体分散在25~31重量份二甲苯中，加入14~15份氯醚树脂 得A溶液，再将0.1~0.5重量份水溶性引发剂和0.1~1.0重量份乳化剂溶解于20~50重量份水 中，得到B溶液，将A溶液和B溶液混合，在10000~12000rpm/分钟的高剪切乳化机中75~80℃ 搅拌10~15分钟，然后在100~300rpm/分钟的低转速搅拌2~4分钟后，除去二甲苯，过滤，45~ 50℃干燥24~36h，即得丙烯基树脂预聚体微胶囊； 其次，步骤（2）制备氯醚树脂改性糊料： 将49~53重量份氯醚树脂、0.1~0.5重量份催化剂、58~65重量份聚氯乙烯、17~24重量份 3 CN 111592725 A 说 明 书 2/5 页 聚酯增塑剂，进行低速搅拌混合，然后在高速搅拌下分散3~5h后，加入2~4重量份霞石正长 岩粉、2~4重量份钛白粉、10~17重量份降粘剂以及0.5~5重量份触变剂，3000~4000rpm/分钟 转速下分散均匀后用制成氯醚树脂改性糊料； 然后，步骤（3）将得到的烯丙基树脂预聚体微胶囊与步骤（1）得到的氯醚树脂改性糊料 混合均匀、真空脱泡保持温度28~35℃得蘸塑混合料； 最后，步骤（4）将手套陶瓷手模清洁处理后保持温度28~35℃在步骤（3）的蘸塑混合料 中下降浸蘸20~25s后自转1~2圈，在90~125℃的烘箱内保温5~10分钟，然后自然冷却至常 温，在温度35~40℃湿度70~80%保存54~72h，即得。 进一步的，所述步骤（1）聚酯增塑剂为聚己二酸丙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯的其 中一种。 进一步的，所述步骤（2）的水溶性引发剂为偶氮二咪唑啉基丙烷二盐酸盐、过硫酸 钾、过硫酸铵其中一种。 进一步的，所述步骤（1）的催化剂为过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈、偶氮二咪唑 啉基丙烷中的其中一种。 进一步的，所述步骤(1)所述的氯醚树脂为氯乙烯-乙烯基异丁基醚树脂，由 75wt％氯乙烯和25wt％乙烯基异丁基醚共聚而成；所述的聚氯乙烯为聚氯乙烯糊树脂；所 述的触变剂为绢云母粉。 进一步的，所述步骤(1)的降粘剂为环己烷1，2-羧酸二异辛酯、环氧大豆油其中一 种。 进一步的，步骤（2）所述的乳化剂为烯丙基磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚马来酸单酯 的其中一种。 进一步的，所述的步骤（2）的烯丙酯树脂单体为二缩乙二醇二碳酸二烯丙酯、1，3- 丙二醇二碳酸二烯丙酯、1，4-丁二醇二碳酸二烯丙酯、三缩乙二醇二碳酸二烯丙酯、二甘醇 双烯丙基碳酸酯、苯甲酸二烯丙酯中的其中一种。 所述氯醚树脂为江阴汇通精细化工有限公司MP-35或巴斯夫VC-40，聚氯乙烯糊树 脂可选沈阳化工股份有限公司PSH-30或湖北宜昌山水SC-1600。 本发明的有益效果： 本发明使用氯醚树脂以及丙烯基树脂单体，通过原位聚合及同步交联实现PVC手套的 低温蘸塑，制备成本低，手模无需预热，无需高温生产环境，消耗能源少，改善生产工作环境 和条件，且丙烯基树脂单体和氯醚树脂来源广泛，在低温冷蘸糊料后，于烘箱中加热熔融塑 化并同时使引发剂生成自由基，使具有反应活性的烯丙基树脂单体进行聚合反应，增加手 套硬度和强度，且使PVC有了内增塑基团，可以调节手套的固化速度和粘接强度，还可能降 低手套的成本。而氯醚树脂呈粉末状颗粒，它不含可皂化的酯键，具有耐酸、碱、盐的功能， 与聚氯乙烯树脂有着很好的混溶性，不含反应性基团，与大多数颜料的润湿性能好，共聚单 体乙烯基异丁基醚的内增塑作用强，因而在配制糊料时不必加入大量的增塑剂，低黏度氯 醚树脂与丙烯酯树脂可以制备高固体分糊料，由于手套中含有热塑性氯醚树脂，含有共聚 的氯乙烯醚键，为低温蘸塑手套成型提供了前体条件，而且因为不含可皂化的酯键，所涂层 之间有一定的溶胀修补性，解决了PVC糊料干燥过长导致淌滴裂缝流痕的问题缺陷，同时也 提高了手套的干性，缩短了施工间隔，树脂基体不含反应性双键，因此不易被大气氧化而降 4 CN 111592725 A 说 明 书 3/5 页 解，耐光稳定性好，不易泛黄及粉化，结合的氯原子十分稳定，形成的手套膜层具有良好的 耐水、耐化学品腐蚀性能，且在原料使用上代替部分聚氯乙烯，降低生产成本，而当丙烯酯 发生固化，降低与氯乙烯大分子间作用力，同样形成原位反应内增塑作用，进一步提高手套 的韧性和强度，而作为丙烯酯聚合反应的引发剂过氧化物，热分解产生自由基，树脂大分子 链在自由基的进攻下产生大分子自由基，大分子自由基与丙烯酸酯网络之间反应形成交联 结构，而促进手套的快速成型和固化，交联过程产生大量的热量，进一步有促进手套的交联 和固化成型，而烯丙基树脂单体为带含有双键，可迅速先与PVC自由基发生接枝反应，实现 手套的低温蘸塑成型，且保证PVC手套的塑化和稳定性。将丙烯基树脂先制备成微胶囊预聚 体有助于聚合反应的稳定进行，促进预聚体在糊料中的均匀分散，使用降黏剂调节糊料黏 度，促进低温蘸塑成型，触变剂有助于提高强度和促进糊料上膜，霞石正长岩粉有助于改善 手套表面粘性，而不用涂粉。通过组分间的协同搭配和工艺条件的合理适应，制备低成本的 且强度较高的低温蘸塑PVC手套。 相比现有技术本发明具有如下优点： 本发明公开的低成本低温蘸塑PVC手套成型工艺方法手，成本低、产速度快、在生产流 程中无需设置模具预热工序，采用低温蘸塑工艺，不经过高温固化也可成型手套不含过敏 原，无粉、发尘量低，具有较强的化学抗性，耐酸碱，良好的灵活性和触感，穿戴方便舒适，具 有防静电性能，可在无尘环境中使用。以往PVC手套的蘸塑成型温度高，需要预热手模，且高 温170~220℃烘烤，而PVC的分解温度低，而且高温加热过程中的能源消耗是PVC手套成本的 主要来源之一，高温环境下工作条件差，且高温烘烤的手套易发黄，起泡、流痕发粘等表面 不良现象多。本发明利用原料间的反应和相互配合，实现低温蘸塑PVC手套成型具有很好的 应用价值和推广前景。
本发明属于属于高分子材料领域，尤其是一种低成本低温蘸塑PVC手套成型工艺方法，本发明公开的低温蘸塑PVC手套成型工艺方法使用氯醚树脂以及丙烯基树脂单体，通过原位聚合及同步交联实现PVC手套的低温蘸塑，制备成本低，手模无需预热，无需高温生产环境，消耗能源少，改 全部
背景技术：
蘸塑法用以制造如高统靴、鞋类、玩具、水泵隔膜、电花塞盖、软管及螺丝护套等产 品，以及如包胶、工作手套等。基本上，这种方法是将一阳模蘸入流态的增塑糊或稀释增塑 糊中，然后使粘附在模具上的涂层塑化。典型的蘸塑设备，是通过预热烘箱、蘸浸工位、塑化 烘箱、冷却工位及剥离工位的传送线。预热烘箱用于在蘸浸前加热模具。虽然在某些情况 下，模具在温下浸蘸，但一般要预热以控制积附于模具上的增塑糊厚度。对于绝大多数应 用，在蘸涂前将模具加热。例如中国专利CN2016111918374、CN2018114717291、 CN2019110194082等均需对手套模具进行预热而且手模预热温度普遍控制在60~90℃，甚至 更高，根据现有的配方体系和蘸塑工艺的本质缺陷导致现有的PVC手套生产对温度有较高 的要求，进而车间里温度较高，若冬天进入20多℃的车间需脱下棉装，夏天车间温度可达50 ℃以上，不仅让人大汗淋漓，还因此消耗掉了大量的能源，造成了巨大的生产成本，而且由 于对高温的要求，使手套的成型工艺条件更加复杂，有较多的残次品出现，而一旦温度降 低，将导致蘸塑无法进行成型，普遍烘烤温度在170~220℃。而聚氯乙烯的分解温度低，高的 烘烤温度，造就的是PVC高温蘸塑手套的成型，但在高温过程中也发生了不可避免的老化和 降解。现有的PVC蘸塑手套使用大量的增塑剂，且强度低，容易造成因增塑剂迁移造成的发 粘和发黄，严重影响使用，而高温蘸塑虽然使PVC手套快速成型，但因高温过程中PVC的热老 化导致手套发黄、破洞等不良现象严重影响手套的成型。针对上述问题和缺陷，本领域技术 人员亟待开发出一种低成本低温蘸塑PVC手套成型工艺方法，以满足现有的性能要求和使 用需求。
技术实现要素：
针对上述问题，本发明旨在提供一种低成本低温蘸塑PVC手套成型工艺方法。 本发明通过以下技术方案实现： 一种低成本低温蘸塑PVC手套成型工艺方法，包括以下步骤： 首先，步骤（1）制备烯丙基树脂预聚体微胶囊 将22~24重量份烯丙基树脂单体分散在25~31重量份二甲苯中，加入14~15份氯醚树脂 得A溶液，再将0.1~0.5重量份水溶性引发剂和0.1~1.0重量份乳化剂溶解于20~50重量份水 中，得到B溶液，将A溶液和B溶液混合，在10000~12000rpm/分钟的高剪切乳化机中75~80℃ 搅拌10~15分钟，然后在100~300rpm/分钟的低转速搅拌2~4分钟后，除去二甲苯，过滤，45~ 50℃干燥24~36h，即得丙烯基树脂预聚体微胶囊； 其次，步骤（2）制备氯醚树脂改性糊料： 将49~53重量份氯醚树脂、0.1~0.5重量份催化剂、58~65重量份聚氯乙烯、17~24重量份 3 CN 111592725 A 说 明 书 2/5 页 聚酯增塑剂，进行低速搅拌混合，然后在高速搅拌下分散3~5h后，加入2~4重量份霞石正长 岩粉、2~4重量份钛白粉、10~17重量份降粘剂以及0.5~5重量份触变剂，3000~4000rpm/分钟 转速下分散均匀后用制成氯醚树脂改性糊料； 然后，步骤（3）将得到的烯丙基树脂预聚体微胶囊与步骤（1）得到的氯醚树脂改性糊料 混合均匀、真空脱泡保持温度28~35℃得蘸塑混合料； 最后，步骤（4）将手套陶瓷手模清洁处理后保持温度28~35℃在步骤（3）的蘸塑混合料 中下降浸蘸20~25s后自转1~2圈，在90~125℃的烘箱内保温5~10分钟，然后自然冷却至常 温，在温度35~40℃湿度70~80%保存54~72h，即得。 进一步的，所述步骤（1）聚酯增塑剂为聚己二酸丙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯的其 中一种。 进一步的，所述步骤（2）的水溶性引发剂为偶氮二咪唑啉基丙烷二盐酸盐、过硫酸 钾、过硫酸铵其中一种。 进一步的，所述步骤（1）的催化剂为过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈、偶氮二咪唑 啉基丙烷中的其中一种。 进一步的，所述步骤(1)所述的氯醚树脂为氯乙烯-乙烯基异丁基醚树脂，由 75wt％氯乙烯和25wt％乙烯基异丁基醚共聚而成；所述的聚氯乙烯为聚氯乙烯糊树脂；所 述的触变剂为绢云母粉。 进一步的，所述步骤(1)的降粘剂为环己烷1，2-羧酸二异辛酯、环氧大豆油其中一 种。 进一步的，步骤（2）所述的乳化剂为烯丙基磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚马来酸单酯 的其中一种。 进一步的，所述的步骤（2）的烯丙酯树脂单体为二缩乙二醇二碳酸二烯丙酯、1，3- 丙二醇二碳酸二烯丙酯、1，4-丁二醇二碳酸二烯丙酯、三缩乙二醇二碳酸二烯丙酯、二甘醇 双烯丙基碳酸酯、苯甲酸二烯丙酯中的其中一种。 所述氯醚树脂为江阴汇通精细化工有限公司MP-35或巴斯夫VC-40，聚氯乙烯糊树 脂可选沈阳化工股份有限公司PSH-30或湖北宜昌山水SC-1600。 本发明的有益效果： 本发明使用氯醚树脂以及丙烯基树脂单体，通过原位聚合及同步交联实现PVC手套的 低温蘸塑，制备成本低，手模无需预热，无需高温生产环境，消耗能源少，改善生产工作环境 和条件，且丙烯基树脂单体和氯醚树脂来源广泛，在低温冷蘸糊料后，于烘箱中加热熔融塑 化并同时使引发剂生成自由基，使具有反应活性的烯丙基树脂单体进行聚合反应，增加手 套硬度和强度，且使PVC有了内增塑基团，可以调节手套的固化速度和粘接强度，还可能降 低手套的成本。而氯醚树脂呈粉末状颗粒，它不含可皂化的酯键，具有耐酸、碱、盐的功能， 与聚氯乙烯树脂有着很好的混溶性，不含反应性基团，与大多数颜料的润湿性能好，共聚单 体乙烯基异丁基醚的内增塑作用强，因而在配制糊料时不必加入大量的增塑剂，低黏度氯 醚树脂与丙烯酯树脂可以制备高固体分糊料，由于手套中含有热塑性氯醚树脂，含有共聚 的氯乙烯醚键，为低温蘸塑手套成型提供了前体条件，而且因为不含可皂化的酯键，所涂层 之间有一定的溶胀修补性，解决了PVC糊料干燥过长导致淌滴裂缝流痕的问题缺陷，同时也 提高了手套的干性，缩短了施工间隔，树脂基体不含反应性双键，因此不易被大气氧化而降 4 CN 111592725 A 说 明 书 3/5 页 解，耐光稳定性好，不易泛黄及粉化，结合的氯原子十分稳定，形成的手套膜层具有良好的 耐水、耐化学品腐蚀性能，且在原料使用上代替部分聚氯乙烯，降低生产成本，而当丙烯酯 发生固化，降低与氯乙烯大分子间作用力，同样形成原位反应内增塑作用，进一步提高手套 的韧性和强度，而作为丙烯酯聚合反应的引发剂过氧化物，热分解产生自由基，树脂大分子 链在自由基的进攻下产生大分子自由基，大分子自由基与丙烯酸酯网络之间反应形成交联 结构，而促进手套的快速成型和固化，交联过程产生大量的热量，进一步有促进手套的交联 和固化成型，而烯丙基树脂单体为带含有双键，可迅速先与PVC自由基发生接枝反应，实现 手套的低温蘸塑成型，且保证PVC手套的塑化和稳定性。将丙烯基树脂先制备成微胶囊预聚 体有助于聚合反应的稳定进行，促进预聚体在糊料中的均匀分散，使用降黏剂调节糊料黏 度，促进低温蘸塑成型，触变剂有助于提高强度和促进糊料上膜，霞石正长岩粉有助于改善 手套表面粘性，而不用涂粉。通过组分间的协同搭配和工艺条件的合理适应，制备低成本的 且强度较高的低温蘸塑PVC手套。 相比现有技术本发明具有如下优点： 本发明公开的低成本低温蘸塑PVC手套成型工艺方法手，成本低、产速度快、在生产流 程中无需设置模具预热工序，采用低温蘸塑工艺，不经过高温固化也可成型手套不含过敏 原，无粉、发尘量低，具有较强的化学抗性，耐酸碱，良好的灵活性和触感，穿戴方便舒适，具 有防静电性能，可在无尘环境中使用。以往PVC手套的蘸塑成型温度高，需要预热手模，且高 温170~220℃烘烤，而PVC的分解温度低，而且高温加热过程中的能源消耗是PVC手套成本的 主要来源之一，高温环境下工作条件差，且高温烘烤的手套易发黄，起泡、流痕发粘等表面 不良现象多。本发明利用原料间的反应和相互配合，实现低温蘸塑PVC手套成型具有很好的 应用价值和推广前景。
