技术摘要：
本发明涉及一种固体废物的处理方法，包括如下步骤：筛除固体废物中粒径大于0.5cm的块状物；加入萃取剂，加热，搅拌使固体废物充分分散在萃取剂中；离心处理；将分离出来液相进行精馏、冷却，回收精馏釜中残余的油类物质，分离冷却后的萃取剂与水的混合物，分离后的萃取 全部
背景技术：
固体废物是指人类在生产建设、日常生活和其他活动产生的，在一定时间和地点 无法利用而被丢弃的污染环境的固体、半固体废弃物质。含油污泥是石油化工行业中常见 的固体废物，具有含油量高、黏度大等特点，处理难度较大。含油污泥中含有较多的石油类 物质，直接处置排放会造成资源浪费，若处理不得当会污染土壤和地下水源，不仅造成土壤 盐碱化、毒化，导致土壤破坏和废毁，而且其有毒物能通过农作物尤其是地下水进入食物链 系统，最终直接危害人类。 现有技术中，含油污泥多数采用露天堆放或填埋方式处理，这些污泥若直接和自 然环境接触，会对土壤、水体和植被造成较大污染，也造成石油资源的浪费。因此，急需提供 一种有效的，无污染的石油化工行业的固体废物—含油污泥的处理方法。
技术实现要素：
本发明的目的在于：提供一种有效的，无污染的石油化工行业的固体废物—含油 污泥的处理方法。 为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案： 一种固体废物的处理方法，包括如下步骤： (1)筛除固体废物中粒径大于0.5cm的块状物； (2)向固体废物中加入萃取剂，然后加热至30-45℃，搅拌20-35min使得固体废物 充分分散在萃取剂中； 所述的萃取剂为混合萃取剂，由主剂、副剂和助剂组成，其中主剂为沸程为115～ 135℃的馏分油，副剂为沸程为140～150℃的馏分油，助剂为沸程为80～100℃的馏分油； (3)将步骤(2)的混合物放入离心机中，离心处理； (4)将离心分离出来液相送入精馏塔进行精馏、冷却，回收精馏釜中残余的油类物 质，分离冷却后的萃取剂与水的混合物，分离后的萃取剂继续加入萃取釜中循环萃取，污水 输送至污水处理厂处理达标后排放； (5)向离心分离出来的固相中加入降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾、水充分混 合； (6)用土工膜覆盖步骤(5)产物，反应3-5个月； 所述的固体废物为含油污泥。 进一步地，步骤(2)中萃取剂中主剂、副剂和助剂的体积比为85-90：4-6：1-3。 进一步地，步骤(2)中所述的馏分油为石脑油。 进一步地，步骤(3)中离心处理条件：2500-2800r/min的条件下离心7-10min。 进一步地，步骤(3)中污泥、降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾的质量比为10: 3 CN 111718085 A 说 明 书 2/5 页 (0.1-0.2):(1-2):(1-2):(0.1-02)。 进一步地，步骤(3)中降解菌剂的制备方法如下： S1：将聚乙烯醇在75-85℃下完全溶解后与海藻酸钠溶液混合均匀； S2：向混合溶液中加入膨化后的大米混匀； S3：将步骤S2得到的溶液与降解菌液混匀后滴入浓度30％的氯化钙饱和硼酸溶 液，进行成球； S4：将步骤S3得到的溶液静置后，将溶液中的微球取出，用灭菌后的0.9％NaCl溶 液洗涤，得到降解菌剂。 进一步地，步骤S2中膨化后的大米的浓度为4-4.8g/L。 进一步地，步骤S3中步骤S2得到的溶液与降解菌液的体积比为8-10:1。 进一步地，步骤S3中所述的降解菌液为含有琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克氏菌、 抗酚小短杆菌的菌液。 进一步地，步骤S3中所述的降解菌液中琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克氏菌、抗酚 小短杆菌的质量比为(4-5)：(5-7)：(0.5-1.5)：(1.5-2.5)。 本发明的有益效果在于： 本发明能够实现固体废物—含油污泥的无害化治理，通过先萃取联合生物菌降解 处理，不仅处理效果好，而且不会产生二次污染，处理后的固体产物中含油量降低至0.2％ 以下。通过选用复合萃取剂，使得萃出率高于一般常见溶剂；本发明的降解菌剂选用膨化后 的大米为载体，不仅吸附性能好，而且还能降解，不会产生二次污染。 具体实施例 实施例1 一种固体废物(含油污泥)的处理方法，包括如下步骤： (1)筛除固体废物中粒径大于0.5cm的块状物； (2)向固体废物中加入萃取剂，然后加热至30℃，搅拌20min使得固体废物充分分 散在萃取剂中； 所述的萃取剂为混合萃取剂，由主剂、副剂和助剂组成，其中主剂为沸程为115～ 135℃的馏分油，副剂为沸程为140～150℃的馏分油，助剂为沸程为80～100℃的馏分油；其 中，主剂、副剂和助剂的体积比为85：4：1；馏分油为石脑油。 (3)将步骤(2)的混合物放入离心机中，离心处理；其中，离心处理条件：2500r/min 的条件下离心7min。 (4)将离心分离出来液相送入精馏塔进行精馏、冷却，回收精馏釜中残余的油类物 质，分离冷却后的萃取剂与水的混合物，分离后的萃取剂继续加入萃取釜中循环萃取，污水 输送至污水处理厂处理达标后排放； (5)向离心分离出来的固相中加入降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾、水充分混 合；其中，污泥、降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾的质量比为10:0.1:1:1:0.1。 降解菌剂的制备方法如下： S1：将聚乙烯醇在75℃下完全溶解后与海藻酸钠溶液混合均匀； S2：向混合溶液中加入膨化后的大米混匀，混合后，膨化后的大米的浓度为4g/L。 4 CN 111718085 A 说 明 书 3/5 页 S3：将步骤S2得到的溶液与降解菌液混匀后滴入浓度30％的氯化钙饱和硼酸溶 液，进行成球；其中，步骤S2得到的溶液与降解菌液的体积比为8:1。其中，降解菌液为含有 琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克氏菌、抗酚小短杆菌的菌液，琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克 氏菌、抗酚小短杆菌的质量比为4：5：0.5：1.5。 S4：将步骤S3得到的溶液静置后，将溶液中的微球取出，用灭菌后的0.9％NaCl溶 液洗涤，得到降解菌剂。 (6)用土工膜覆盖步骤(5)产物，反应3个月。 实施例2 一种固体废物(含油污泥)的处理方法，包括如下步骤： (1)筛除固体废物中粒径大于0.5cm的块状物； (2)向固体废物中加入萃取剂，然后加热至35℃，搅拌30min使得固体废物充分分 散在萃取剂中； 所述的萃取剂为混合萃取剂，由主剂、副剂和助剂组成，其中主剂为沸程为115～ 135℃的馏分油，副剂为沸程为140～150℃的馏分油，助剂为沸程为80～100℃的馏分油；其 中，主剂、副剂和助剂的体积比为88：5：2；馏分油为石脑油。 (3)将步骤(2)的混合物放入离心机中，离心处理；其中，离心处理条件：2600r/min 的条件下离心8min。 (4)将离心分离出来液相送入精馏塔进行精馏、冷却，回收精馏釜中残余的油类物 质，分离冷却后的萃取剂与水的混合物，分离后的萃取剂继续加入萃取釜中循环萃取，污水 输送至污水处理厂处理达标后排放； (5)向离心分离出来的固相中加入降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾、水充分混 合；其中，污泥、降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾的质量比为10:0.15:1.5:1.5:0.15。 降解菌剂的制备方法如下： S1：将聚乙烯醇在80℃下完全溶解后与海藻酸钠溶液混合均匀； S2：向混合溶液中加入膨化后的大米混匀，混合后，膨化后的大米的浓度为4.5g/ L。 S3：将步骤S2得到的溶液与降解菌液混匀后滴入浓度30％的氯化钙饱和硼酸溶 液，进行成球；其中，步骤S2得到的溶液与降解菌液的体积比为9:1。其中，降解菌液为含有 琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克氏菌、抗酚小短杆菌的菌液，琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克 氏菌、抗酚小短杆菌的质量比为4.5：6：1：2。 S4：将步骤S3得到的溶液静置后，将溶液中的微球取出，用灭菌后的0.9％NaCl溶 液洗涤，得到降解菌剂。 (6)用土工膜覆盖步骤(5)产物，反应4个月。 实施例3 一种固体废物(含油污泥)的处理方法，包括如下步骤： (1)筛除固体废物中粒径大于0.5cm的块状物； (2)向固体废物中加入萃取剂，然后加热至45℃，搅拌35min使得固体废物充分分 散在萃取剂中； 所述的萃取剂为混合萃取剂，由主剂、副剂和助剂组成，其中主剂为沸程为115～ 5 CN 111718085 A 说 明 书 4/5 页 135℃的馏分油，副剂为沸程为140～150℃的馏分油，助剂为沸程为80～100℃的馏分油；其 中，主剂、副剂和助剂的体积比为90：6：3；馏分油为石脑油。 (3)将步骤(2)的混合物放入离心机中，离心处理；其中，离心处理条件2800r/min 的条件下离心10min。 (4)将离心分离出来液相送入精馏塔进行精馏、冷却，回收精馏釜中残余的油类物 质，分离冷却后的萃取剂与水的混合物，分离后的萃取剂继续加入萃取釜中循环萃取，污水 输送至污水处理厂处理达标后排放； (5)向离心分离出来的固相中加入降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾、水充分混 合；其中，污泥、降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾的质量比为10:0.2:2:2:0.2。 降解菌剂的制备方法如下： S1：将聚乙烯醇在75-85℃下完全溶解后与海藻酸钠溶液混合均匀； S2：向混合溶液中加入膨化后的大米混匀，混合后，膨化后的大米的浓度为4- 4.8g/L。 S3：将步骤S2得到的溶液与降解菌液混匀后滴入浓度30％的氯化钙饱和硼酸溶 液，进行成球；其中，步骤S2得到的溶液与降解菌液的体积比为8-10:1。其中，降解菌液为含 有琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克氏菌、抗酚小短杆菌的菌液，琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯 克氏菌、抗酚小短杆菌的质量比为(4-5)：(5-7)：(0.5-1.5)：(1.5-2.5)。 S4：将步骤S3得到的溶液静置后，将溶液中的微球取出，用灭菌后的0.9％NaCl溶 液洗涤，得到降解菌剂。 (6)用土工膜覆盖步骤(5)产物，反应5个月。 本发明中的菌种可购自中国普通微生物菌种保藏管理中心(CGMCC)和中国工业微 生物菌种保藏管理中心(CICC)，其编号分别为： 琼氏不动杆菌BD的保藏号为CGMCC NO.13206； 金黄杆菌的保藏号为CICC NO.1 0 999； 伯克氏菌的保藏号为CICC NO.10877； 抗酚小短杆菌的保藏号为CICC NO.23825。 为了更清楚比较修复结果，进行了如下实验，分别在处理前的固体废物、处理后的 固体废物和健康土壤上种植苜蓿，观察记录植物生长状况，结果如表1所示。 表1苜蓿生长情况 6 CN 111718085 A 说 明 书 5/5 页 从表1可以看出，苜蓿在处理前的固体废物上不能生长，但是在处理后的固体废物 上生长旺盛。尽管部分指标与健康土壤有一定差距，但是处理后的固体废物中的苜蓿的根 长和茎长这两项指标明显高于健康土壤，这说明处理后的固体废物的毒性已大大降低，适 合植物生长。 7
本发明涉及一种固体废物的处理方法，包括如下步骤：筛除固体废物中粒径大于0.5cm的块状物；加入萃取剂，加热，搅拌使固体废物充分分散在萃取剂中；离心处理；将分离出来液相进行精馏、冷却，回收精馏釜中残余的油类物质，分离冷却后的萃取剂与水的混合物，分离后的萃取 全部
背景技术：
固体废物是指人类在生产建设、日常生活和其他活动产生的，在一定时间和地点 无法利用而被丢弃的污染环境的固体、半固体废弃物质。含油污泥是石油化工行业中常见 的固体废物，具有含油量高、黏度大等特点，处理难度较大。含油污泥中含有较多的石油类 物质，直接处置排放会造成资源浪费，若处理不得当会污染土壤和地下水源，不仅造成土壤 盐碱化、毒化，导致土壤破坏和废毁，而且其有毒物能通过农作物尤其是地下水进入食物链 系统，最终直接危害人类。 现有技术中，含油污泥多数采用露天堆放或填埋方式处理，这些污泥若直接和自 然环境接触，会对土壤、水体和植被造成较大污染，也造成石油资源的浪费。因此，急需提供 一种有效的，无污染的石油化工行业的固体废物—含油污泥的处理方法。
技术实现要素：
本发明的目的在于：提供一种有效的，无污染的石油化工行业的固体废物—含油 污泥的处理方法。 为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案： 一种固体废物的处理方法，包括如下步骤： (1)筛除固体废物中粒径大于0.5cm的块状物； (2)向固体废物中加入萃取剂，然后加热至30-45℃，搅拌20-35min使得固体废物 充分分散在萃取剂中； 所述的萃取剂为混合萃取剂，由主剂、副剂和助剂组成，其中主剂为沸程为115～ 135℃的馏分油，副剂为沸程为140～150℃的馏分油，助剂为沸程为80～100℃的馏分油； (3)将步骤(2)的混合物放入离心机中，离心处理； (4)将离心分离出来液相送入精馏塔进行精馏、冷却，回收精馏釜中残余的油类物 质，分离冷却后的萃取剂与水的混合物，分离后的萃取剂继续加入萃取釜中循环萃取，污水 输送至污水处理厂处理达标后排放； (5)向离心分离出来的固相中加入降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾、水充分混 合； (6)用土工膜覆盖步骤(5)产物，反应3-5个月； 所述的固体废物为含油污泥。 进一步地，步骤(2)中萃取剂中主剂、副剂和助剂的体积比为85-90：4-6：1-3。 进一步地，步骤(2)中所述的馏分油为石脑油。 进一步地，步骤(3)中离心处理条件：2500-2800r/min的条件下离心7-10min。 进一步地，步骤(3)中污泥、降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾的质量比为10: 3 CN 111718085 A 说 明 书 2/5 页 (0.1-0.2):(1-2):(1-2):(0.1-02)。 进一步地，步骤(3)中降解菌剂的制备方法如下： S1：将聚乙烯醇在75-85℃下完全溶解后与海藻酸钠溶液混合均匀； S2：向混合溶液中加入膨化后的大米混匀； S3：将步骤S2得到的溶液与降解菌液混匀后滴入浓度30％的氯化钙饱和硼酸溶 液，进行成球； S4：将步骤S3得到的溶液静置后，将溶液中的微球取出，用灭菌后的0.9％NaCl溶 液洗涤，得到降解菌剂。 进一步地，步骤S2中膨化后的大米的浓度为4-4.8g/L。 进一步地，步骤S3中步骤S2得到的溶液与降解菌液的体积比为8-10:1。 进一步地，步骤S3中所述的降解菌液为含有琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克氏菌、 抗酚小短杆菌的菌液。 进一步地，步骤S3中所述的降解菌液中琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克氏菌、抗酚 小短杆菌的质量比为(4-5)：(5-7)：(0.5-1.5)：(1.5-2.5)。 本发明的有益效果在于： 本发明能够实现固体废物—含油污泥的无害化治理，通过先萃取联合生物菌降解 处理，不仅处理效果好，而且不会产生二次污染，处理后的固体产物中含油量降低至0.2％ 以下。通过选用复合萃取剂，使得萃出率高于一般常见溶剂；本发明的降解菌剂选用膨化后 的大米为载体，不仅吸附性能好，而且还能降解，不会产生二次污染。 具体实施例 实施例1 一种固体废物(含油污泥)的处理方法，包括如下步骤： (1)筛除固体废物中粒径大于0.5cm的块状物； (2)向固体废物中加入萃取剂，然后加热至30℃，搅拌20min使得固体废物充分分 散在萃取剂中； 所述的萃取剂为混合萃取剂，由主剂、副剂和助剂组成，其中主剂为沸程为115～ 135℃的馏分油，副剂为沸程为140～150℃的馏分油，助剂为沸程为80～100℃的馏分油；其 中，主剂、副剂和助剂的体积比为85：4：1；馏分油为石脑油。 (3)将步骤(2)的混合物放入离心机中，离心处理；其中，离心处理条件：2500r/min 的条件下离心7min。 (4)将离心分离出来液相送入精馏塔进行精馏、冷却，回收精馏釜中残余的油类物 质，分离冷却后的萃取剂与水的混合物，分离后的萃取剂继续加入萃取釜中循环萃取，污水 输送至污水处理厂处理达标后排放； (5)向离心分离出来的固相中加入降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾、水充分混 合；其中，污泥、降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾的质量比为10:0.1:1:1:0.1。 降解菌剂的制备方法如下： S1：将聚乙烯醇在75℃下完全溶解后与海藻酸钠溶液混合均匀； S2：向混合溶液中加入膨化后的大米混匀，混合后，膨化后的大米的浓度为4g/L。 4 CN 111718085 A 说 明 书 3/5 页 S3：将步骤S2得到的溶液与降解菌液混匀后滴入浓度30％的氯化钙饱和硼酸溶 液，进行成球；其中，步骤S2得到的溶液与降解菌液的体积比为8:1。其中，降解菌液为含有 琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克氏菌、抗酚小短杆菌的菌液，琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克 氏菌、抗酚小短杆菌的质量比为4：5：0.5：1.5。 S4：将步骤S3得到的溶液静置后，将溶液中的微球取出，用灭菌后的0.9％NaCl溶 液洗涤，得到降解菌剂。 (6)用土工膜覆盖步骤(5)产物，反应3个月。 实施例2 一种固体废物(含油污泥)的处理方法，包括如下步骤： (1)筛除固体废物中粒径大于0.5cm的块状物； (2)向固体废物中加入萃取剂，然后加热至35℃，搅拌30min使得固体废物充分分 散在萃取剂中； 所述的萃取剂为混合萃取剂，由主剂、副剂和助剂组成，其中主剂为沸程为115～ 135℃的馏分油，副剂为沸程为140～150℃的馏分油，助剂为沸程为80～100℃的馏分油；其 中，主剂、副剂和助剂的体积比为88：5：2；馏分油为石脑油。 (3)将步骤(2)的混合物放入离心机中，离心处理；其中，离心处理条件：2600r/min 的条件下离心8min。 (4)将离心分离出来液相送入精馏塔进行精馏、冷却，回收精馏釜中残余的油类物 质，分离冷却后的萃取剂与水的混合物，分离后的萃取剂继续加入萃取釜中循环萃取，污水 输送至污水处理厂处理达标后排放； (5)向离心分离出来的固相中加入降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾、水充分混 合；其中，污泥、降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾的质量比为10:0.15:1.5:1.5:0.15。 降解菌剂的制备方法如下： S1：将聚乙烯醇在80℃下完全溶解后与海藻酸钠溶液混合均匀； S2：向混合溶液中加入膨化后的大米混匀，混合后，膨化后的大米的浓度为4.5g/ L。 S3：将步骤S2得到的溶液与降解菌液混匀后滴入浓度30％的氯化钙饱和硼酸溶 液，进行成球；其中，步骤S2得到的溶液与降解菌液的体积比为9:1。其中，降解菌液为含有 琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克氏菌、抗酚小短杆菌的菌液，琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克 氏菌、抗酚小短杆菌的质量比为4.5：6：1：2。 S4：将步骤S3得到的溶液静置后，将溶液中的微球取出，用灭菌后的0.9％NaCl溶 液洗涤，得到降解菌剂。 (6)用土工膜覆盖步骤(5)产物，反应4个月。 实施例3 一种固体废物(含油污泥)的处理方法，包括如下步骤： (1)筛除固体废物中粒径大于0.5cm的块状物； (2)向固体废物中加入萃取剂，然后加热至45℃，搅拌35min使得固体废物充分分 散在萃取剂中； 所述的萃取剂为混合萃取剂，由主剂、副剂和助剂组成，其中主剂为沸程为115～ 5 CN 111718085 A 说 明 书 4/5 页 135℃的馏分油，副剂为沸程为140～150℃的馏分油，助剂为沸程为80～100℃的馏分油；其 中，主剂、副剂和助剂的体积比为90：6：3；馏分油为石脑油。 (3)将步骤(2)的混合物放入离心机中，离心处理；其中，离心处理条件2800r/min 的条件下离心10min。 (4)将离心分离出来液相送入精馏塔进行精馏、冷却，回收精馏釜中残余的油类物 质，分离冷却后的萃取剂与水的混合物，分离后的萃取剂继续加入萃取釜中循环萃取，污水 输送至污水处理厂处理达标后排放； (5)向离心分离出来的固相中加入降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾、水充分混 合；其中，污泥、降解菌剂、稻壳粉、尿素、磷酸二氢钾的质量比为10:0.2:2:2:0.2。 降解菌剂的制备方法如下： S1：将聚乙烯醇在75-85℃下完全溶解后与海藻酸钠溶液混合均匀； S2：向混合溶液中加入膨化后的大米混匀，混合后，膨化后的大米的浓度为4- 4.8g/L。 S3：将步骤S2得到的溶液与降解菌液混匀后滴入浓度30％的氯化钙饱和硼酸溶 液，进行成球；其中，步骤S2得到的溶液与降解菌液的体积比为8-10:1。其中，降解菌液为含 有琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯克氏菌、抗酚小短杆菌的菌液，琼氏不动杆菌、金黄杆菌、伯 克氏菌、抗酚小短杆菌的质量比为(4-5)：(5-7)：(0.5-1.5)：(1.5-2.5)。 S4：将步骤S3得到的溶液静置后，将溶液中的微球取出，用灭菌后的0.9％NaCl溶 液洗涤，得到降解菌剂。 (6)用土工膜覆盖步骤(5)产物，反应5个月。 本发明中的菌种可购自中国普通微生物菌种保藏管理中心(CGMCC)和中国工业微 生物菌种保藏管理中心(CICC)，其编号分别为： 琼氏不动杆菌BD的保藏号为CGMCC NO.13206； 金黄杆菌的保藏号为CICC NO.1 0 999； 伯克氏菌的保藏号为CICC NO.10877； 抗酚小短杆菌的保藏号为CICC NO.23825。 为了更清楚比较修复结果，进行了如下实验，分别在处理前的固体废物、处理后的 固体废物和健康土壤上种植苜蓿，观察记录植物生长状况，结果如表1所示。 表1苜蓿生长情况 6 CN 111718085 A 说 明 书 5/5 页 从表1可以看出，苜蓿在处理前的固体废物上不能生长，但是在处理后的固体废物 上生长旺盛。尽管部分指标与健康土壤有一定差距，但是处理后的固体废物中的苜蓿的根 长和茎长这两项指标明显高于健康土壤，这说明处理后的固体废物的毒性已大大降低，适 合植物生长。 7
