技术摘要：
本发明公开了一种煤化工高盐废水零排放的新型集成处理方法，其集成处理工艺分别由除硬除硅单元、高级氧化复合有机物脱除单元、除浊及深度软化单元、膜减量及浓缩单元、盐硝分离单元和蒸发结晶单元这五部分组成，本发明涉及高盐废水处理技术领域。该煤化工高盐废水零排  全部
背景技术：
我国资源基本情况是“缺油、少气、相对富煤”，因而煤就成为了我国最重要的能源 和化工原料之一，因此以煤为原料，实施煤炭资源的清洁高效利用对于保持我国经济的快 速增长、保障国家的能源安全都具有重大意义，根据能源发展期间将加快建设内蒙古鄂尔 多斯、宁夏宁东、陕西榆林及新疆准东等五大国家综合能源基地，到2015年，五大基地一次 能源生产能力达到26.6亿吨标准煤，占全国70％以上。因此在既有煤炭深加工项目的基础 上，积极推进以煤炭液化、煤制气、煤制烯烃、煤基多联产、煤油气资源综合利用等为主要方 向的大规模工程示范，同时，规划中对生态环境保护也提出了具体要求，配套的环保产业必 将得到长足发展，煤化工行业水资源利用量大，废水产生量也大，按目前水平，每立方米煤 制天然气要耗水9.5吨，每吨煤制油耗水月10吨，另外，煤化工行业废水存在现有工艺运行 成本高、难以达标排放及回用等问题，以及煤化工行业企业的给水、循环冷却水、废水处理 等各用水点和处理段分散管理，不能实现高水高用，低水低用，无法实现系统节水、减排、节 约新鲜水的目的，处理后的达标水直接排放而循环冷却水系统又大量耗用新鲜水，造成了 水资源的极大浪费，严重制约了煤化工产业在干旱地区的发展。 在此背景下，本发明就煤化工行业末端高盐废水的处理，通过多种处理单元的有 效结合，提出一种技术可靠、经济、稳定的煤化工高盐废水处理工艺，使所有高盐废水全部 实现回用，并对水中的硫酸钠和氯化钠进行分质结晶得到满足行业标准的盐，最终使系统 杂盐率控制在总盐量20％以下，降低杂盐的处理费用。
技术实现要素：
(一)解决的技术问题 针对现有技术的不足，本发明提供了一种煤化工高盐废水零排放的新型集成处理 方法，能将高盐废水经处理后的产水全部回用于循环冷却水系统，分质结晶得到的氯化钠 和硫酸钠分别满足行业回用要求，并使系统杂盐率控制在总盐量15％以下，从而降低煤化 工末端高盐废水对外部环境的影响。 (二)技术方案 为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：一种煤化工高盐废水零排 放的新型集成处理方法，其集成处理工艺分别由除硬除硅单元、高级氧化复合有机物脱除 单元、除浊及深度软化单元、膜减量及浓缩单元、盐硝分离单元和蒸发结晶单元这五部分组 成，所述集成处理方法具体包括以下步骤： S1、首先将煤化工高盐废水经除硬除硅单元进行处理，煤化工高盐废水通入均质 调节池中进行水质和水量调节后，被泵提升进入高效絮凝沉淀池，再通过分别投加除硅剂、 3 CN 111592161 A 说　明　书 2/6 页 除氟剂、碱和碳酸钠将废水中的钙镁离子和二氧化硅变成碳酸钙、氢氧化镁和二氧化硅胶 体物质，并通过投加絮凝剂和助凝剂，将沉淀物在此进行去除，降低后续处理单元的结垢污 堵，降低水中的氟的含量，降低对设备的腐蚀； S2、由于来水COD含量较高，为了避免COD对膜系统的污堵及得到的盐的纯度，对来 水进行有机物的降解，废水含盐量较高，单一的常规氧化技术由于受水中氯离子、硫酸根离 子等的影响，有机物的去除率大幅度下降，通过采用高级氧化复合有机物脱除单元内的UV 光解技术与臭氧催化氧化技术相耦合的NCUO技术，在紫外线的照射及臭氧和催化剂的作用 下，水中产生大量的HO-(羟基自由基)、H 、eaq-(水合电子)和O3活性体，这些活性中间体再 与水中有机物发生亲核、亲电和电子转移反应，引起水中有机物的降解和矿化，并使其TOC 浓度降低，最终达到降解水中TOC的目的； S3、将步骤S2有机物降解后的水通过除浊及深度软化单元内的机械过滤和离子软 化的组合工艺进行进一步的除硅软化处理，使其满足膜浓缩系统的进水，确保系统的稳定 运行，为了降低系统的投资成本，然后经预处理后的高盐水利用膜减量及浓缩单元内的反 渗透方法进行一次浓缩处理，之后利用盐硝分离单元内的盐硝分离膜进行膜法分盐，得到 以氯化钠和硫酸钠为主的两种废水，由于得到的氯化钠为主的废水TDS为26000mg/L,因此 采用高压反渗透进行再一次的浓缩，将含盐量浓缩至96500mg/L后利用MED三效蒸发进行蒸 发处理，得到99.5％以上纯度的氯化钠，之后排入蒸发结晶单元内的冷冻结晶单元中； S4、经步骤S3盐硝分离膜得到的硫酸钠为主的废水含盐量在74000mg/L，如直接进 入冷冻结晶单元由于硫酸钠的浓度较低，硫酸钠的产量太低，然后采用二次热法浓缩处理 方法，根据氯化钠、硫酸钠和水三项体系在一定温度下的曲线图，将浓缩倍数控制在3.2倍， 之后进入冷冻结晶装置，结晶温度控制在0℃，得到的十水硫酸钠进行蒸发脱水，并且得到 99％以上纯度的无水硫酸钠，离心母液进入三效蒸发器得到98.5％以上纯度的氯化钠，最 终离心母液采用喷雾干燥进行干燥处理，使系统的杂盐产量控制在总系统含盐量的15％以 下。 优选的，所述步骤S1中除硬除硅单元设置两级沉淀池，来解决由于除硅和除硬所 控制的PH值有所差异的问题。 优选的，所述步骤S3中MED三效蒸发的第三效蒸发温度控制在60-10℃，离心母液 中硫酸钠的浓度控制在4％-5％范围内。 优选的，所述蒸发结晶单元是由氯化钠蒸发结晶装置、硫酸钠冷冻结晶蒸发脱水 装置及硫酸钠结晶母液蒸发结晶单元组成。 优选的，所述步骤S1中的絮凝剂为硫酸铝、氯化铝、硫酸铁或氯化铁中的一种或多 种的组合。 优选的，所述步骤S1中助凝剂为粉煤灰或粘土中的一种或两组的组合。 (三)有益效果 本发明提供了一种煤化工高盐废水零排放的新型集成处理方法。与现有技术相比 具备以下有益效果： (1)、该煤化工高盐废水零排放的新型集成处理方法，通过多种处理工艺的有效结 合及改进优化，大大提升了系统的运行的稳定性、经济型和合理性，通过本集成工艺处理后 可将95％以上的废水作为新生水回用于生产系统，减少了企业对新鲜水的用量，节约了水 4 CN 111592161 A 说　明　书 3/6 页 资源，达到了绿色节能目标，经本集成工艺处理后的煤化工末端高盐废水最终全部回用于 循环水系统，回用率达到95％以上，并采用“膜法分盐—热法分盐”的耦合分盐工艺，得到满 足行业标准的硫酸钠和氯化钠，使系统杂盐产量在总盐量的15％以下，减少了无机盐的外 排量，保护了环境，技术应用推广前景广阔，社会和经济效益都非常显著。 (2)、该煤化工高盐废水零排放的新型集成处理方法，通过本集成工艺处理后根据 盐的类别和纯度得到：99％以上的硫酸钠、99.5％以上的氯化钠和98.5％以上的氯化钠，根 据盐的纯度分类别实现资源化利用，降低了杂盐作为危废的处置费用。 附图说明 图1为本发明的工艺流程图； 图2为本发明实施例的膜减量及浓缩、盐硝分离和蒸发结晶工艺流程图； 图3为本发明实施例的除硬除硅、高级氧化复合有机物脱除和除浊及深度软化工 艺流程图。