技术摘要：
本发明公开了一种从松脂中提取柠檬烯的方法，其包括以下步骤：（1）将松脂进行破碎，接着向破碎后的松脂中先后加入松节油，清水，再加入纯磷酸混合，然后直接通入蒸汽加热直至松脂完全融化得到松脂脂液；（2）将松脂脂液进行过滤，然后水洗处理，接着再静置澄清得到澄 全部
背景技术：
柠檬烯（Limonene）又称苎烯，属单萜类化合物，呈橙红、橙黄色或无色澄清液体， 是橘皮中一种著名的精油，有类似于柠檬的香味。柠檬烯有三种同分异构体，分别是右旋柠 檬烯（d-Limonene）、左旋柠檬烯（l-Limonene）和消旋柠檬烯（dl-Limonene），柠檬烯广泛存 在于天然的植物精油中，其中主要含右旋柠檬烯的有蜜柑油、柠檬油、香橙油、樟脑白油等， 含左旋柠檬烯的有薄荷油等，含消旋柠檬烯的有橙花油、杉油和樟脑白油等。动物实验显示 柠檬烯具有良好的镇咳、祛痰、抑菌作用，目前研究还指出柠檬烯具有抗肿瘤作用。复方柠 檬烯在临床上可用于利胆、溶石、促进消化液分泌和排除肠内积气，此外柠檬烯在工业上有 广泛的用途，它在香料工业中可直接用于调香，作为一种新鲜的头香香料用于化妆、皂用及 日用化学品香精，在古龙型、花香中的茉莉型、薰衣草型以及松木、醛香、木香、果香或清香 型中均适宜，在很多日化香精配方中都有应用，其用量可达30%，国际日用香精香料协会( International Fragrance Association，IFRA)没有限制规定。1994 年柠檬烯还被美国食 用香料与提取物制造商协会( Flavor and Extract Manufacture ' s Association of the United States，FEMA) 认定其毒性属GRAS( 一般公认安全) 级，并经FDA批准食用。 目前，柠檬烯的提取主要来源于柑橘类果皮，原料相对单一，现有的水蒸气蒸馏结 合减压蒸馏法、超声波辅助提取法、超临界萃取联合分子蒸馏技术等提取方法也仅适合从 柑橘类果皮原料中提取柠檬烯，而对于其它含有柠檬烯的原料如松脂等，采用上述方法提 取存在柠檬烯产品杂质多，提纯精制困难，生产成本高等问题。
技术实现要素：
针对现有的问题，本发明提供了一种从松脂中提取柠檬烯的方法，以便于获得高 纯度、低杂质、高品质的柠檬烯产品。 本发明是采用如下技术方案实现的： 一种从松脂中提取柠檬烯的方法，其包括以下步骤： （1）将松脂进行破碎，接着向破碎后的松脂中先后加入松脂质量15～30%的松节油，松 脂质量8%～10%的清水，再加入松脂质量0.05%～0.1%的纯磷酸混合，然后直接通入蒸汽加 热至90～95℃后恒温，直至松脂完全融化得到松脂脂液； （2）将步骤（1）中得到的松脂脂液进行过滤，然后送至水洗器进行水洗处理，接着再静 置澄清10～20h得到澄清脂液； （3）向步骤（2）中得到的澄清脂液加入澄清脂液质量的0.5%～1%的食用级活性炭接着 加热至85℃～95℃后恒温搅拌1～3h，然后过滤得到净制脂液； （4）将步骤（3）中得到的净制脂液置于真空度55～40kPa下，直通蒸汽蒸馏，经冷凝冷却 后得到松节油； 3 CN 111606775 A 说 明 书 2/5 页 （5）将步骤（4）中得到的松节油输送至精馏塔中进行分馏，得到柠檬烯产品。 进一步的，将步骤（5）中分馏出柠檬烯后剩下的松节油代替步骤（1）中所述的松节 油加入到破碎后的松脂中。循环利用分馏出柠檬烯后剩下的松节油，加入到破碎后的松脂 中，起到稳定和分散作用，解决松脂脂液黏稠度高、流动性差的问题。 进一步的，在步骤（3）中还向澄清脂液中加入澄清脂液质量的1%的硅藻土。 进一步的，步骤（1）中松脂进行破碎后通过筛板，所述筛板的筛孔规格为长10～ 20mm,宽0.1～0.3mm。 进一步的，步骤（2）中水洗器的进水量为松脂脂液质量的10～20%，水洗温度控制 在90～95℃。 进一步的，步骤（3）中搅拌的速度为40r/min。 进一步的，在步骤（3）中所述过滤是使用尺寸为80～100目筛孔进行加压过滤。 进一步的，在步骤（3）中使用的食用级活性炭尺寸为长4～5mm，宽4～5mm。 进一步的，步骤（5）中精馏塔的塔顶温度为90～96℃、回流比为1:（5～8）、塔釜温 度为130～140℃、操作压力为-0.096MPa。 本技术方案与现有技术相比较具有以下有益效果： 1.现有技术制备柠檬烯的主要原料来源为柑橘类果皮，虽然松脂中含有柠檬烯，但是 采用现有技术提取松脂中的柠檬烯时，都会受到松脂中掺杂的如松针、松毛虫排泄物等杂 质以及叶绿色和其他颜色成分的影响，所得到的柠檬烯产品纯度低，品质差，所以本发明先 采用适量的清水、松节油和磷酸在一定的温度下融化松脂成松脂脂液，并且可以有效除去 有色的树脂酸铁盐，然后利用食用级活性炭和硅藻土配制合适除杂剂，将松脂脂液中的杂 质和颜色成分去除，而且将硅藻土与活性炭相配合使用可以起到助滤的效果，缩短过滤时 间，减少能耗成本，同时除杂时需要控制温度在85℃～95℃之间，有利于过滤，提高生产效 率，接着再将净化后的松脂脂液精馏得到柠檬烯产品，所得到的柠檬烯纯度高、品质好，也 解决了柠檬烯制备原料单一的问题。 2.在本发明中控制松脂、食用级活性炭和硅藻土三者之间的混合比例，一方面能 够保证食用级活性炭和硅藻土能完全吸附松脂中的杂质和颜色成分，同时食用级活性炭和 硅藻土的用量不能过多，防止大量的食用级活性炭和硅藻土聚集形成大颗粒悬浮物，使得 吸附面积减少，吸附效果差，同时过量的食用级活性炭和硅藻土也给后续过滤分离增加难 度，在得到的松脂脂液中带入大量的新杂质；另一方面控制食用级活性炭和硅藻土之间比 例能够提高吸附除杂的速率，提高精制效率。
本发明公开了一种从松脂中提取柠檬烯的方法，其包括以下步骤：（1）将松脂进行破碎，接着向破碎后的松脂中先后加入松节油，清水，再加入纯磷酸混合，然后直接通入蒸汽加热直至松脂完全融化得到松脂脂液；（2）将松脂脂液进行过滤，然后水洗处理，接着再静置澄清得到澄 全部
背景技术：
柠檬烯（Limonene）又称苎烯，属单萜类化合物，呈橙红、橙黄色或无色澄清液体， 是橘皮中一种著名的精油，有类似于柠檬的香味。柠檬烯有三种同分异构体，分别是右旋柠 檬烯（d-Limonene）、左旋柠檬烯（l-Limonene）和消旋柠檬烯（dl-Limonene），柠檬烯广泛存 在于天然的植物精油中，其中主要含右旋柠檬烯的有蜜柑油、柠檬油、香橙油、樟脑白油等， 含左旋柠檬烯的有薄荷油等，含消旋柠檬烯的有橙花油、杉油和樟脑白油等。动物实验显示 柠檬烯具有良好的镇咳、祛痰、抑菌作用，目前研究还指出柠檬烯具有抗肿瘤作用。复方柠 檬烯在临床上可用于利胆、溶石、促进消化液分泌和排除肠内积气，此外柠檬烯在工业上有 广泛的用途，它在香料工业中可直接用于调香，作为一种新鲜的头香香料用于化妆、皂用及 日用化学品香精，在古龙型、花香中的茉莉型、薰衣草型以及松木、醛香、木香、果香或清香 型中均适宜，在很多日化香精配方中都有应用，其用量可达30%，国际日用香精香料协会( International Fragrance Association，IFRA)没有限制规定。1994 年柠檬烯还被美国食 用香料与提取物制造商协会( Flavor and Extract Manufacture ' s Association of the United States，FEMA) 认定其毒性属GRAS( 一般公认安全) 级，并经FDA批准食用。 目前，柠檬烯的提取主要来源于柑橘类果皮，原料相对单一，现有的水蒸气蒸馏结 合减压蒸馏法、超声波辅助提取法、超临界萃取联合分子蒸馏技术等提取方法也仅适合从 柑橘类果皮原料中提取柠檬烯，而对于其它含有柠檬烯的原料如松脂等，采用上述方法提 取存在柠檬烯产品杂质多，提纯精制困难，生产成本高等问题。
技术实现要素：
针对现有的问题，本发明提供了一种从松脂中提取柠檬烯的方法，以便于获得高 纯度、低杂质、高品质的柠檬烯产品。 本发明是采用如下技术方案实现的： 一种从松脂中提取柠檬烯的方法，其包括以下步骤： （1）将松脂进行破碎，接着向破碎后的松脂中先后加入松脂质量15～30%的松节油，松 脂质量8%～10%的清水，再加入松脂质量0.05%～0.1%的纯磷酸混合，然后直接通入蒸汽加 热至90～95℃后恒温，直至松脂完全融化得到松脂脂液； （2）将步骤（1）中得到的松脂脂液进行过滤，然后送至水洗器进行水洗处理，接着再静 置澄清10～20h得到澄清脂液； （3）向步骤（2）中得到的澄清脂液加入澄清脂液质量的0.5%～1%的食用级活性炭接着 加热至85℃～95℃后恒温搅拌1～3h，然后过滤得到净制脂液； （4）将步骤（3）中得到的净制脂液置于真空度55～40kPa下，直通蒸汽蒸馏，经冷凝冷却 后得到松节油； 3 CN 111606775 A 说 明 书 2/5 页 （5）将步骤（4）中得到的松节油输送至精馏塔中进行分馏，得到柠檬烯产品。 进一步的，将步骤（5）中分馏出柠檬烯后剩下的松节油代替步骤（1）中所述的松节 油加入到破碎后的松脂中。循环利用分馏出柠檬烯后剩下的松节油，加入到破碎后的松脂 中，起到稳定和分散作用，解决松脂脂液黏稠度高、流动性差的问题。 进一步的，在步骤（3）中还向澄清脂液中加入澄清脂液质量的1%的硅藻土。 进一步的，步骤（1）中松脂进行破碎后通过筛板，所述筛板的筛孔规格为长10～ 20mm,宽0.1～0.3mm。 进一步的，步骤（2）中水洗器的进水量为松脂脂液质量的10～20%，水洗温度控制 在90～95℃。 进一步的，步骤（3）中搅拌的速度为40r/min。 进一步的，在步骤（3）中所述过滤是使用尺寸为80～100目筛孔进行加压过滤。 进一步的，在步骤（3）中使用的食用级活性炭尺寸为长4～5mm，宽4～5mm。 进一步的，步骤（5）中精馏塔的塔顶温度为90～96℃、回流比为1:（5～8）、塔釜温 度为130～140℃、操作压力为-0.096MPa。 本技术方案与现有技术相比较具有以下有益效果： 1.现有技术制备柠檬烯的主要原料来源为柑橘类果皮，虽然松脂中含有柠檬烯，但是 采用现有技术提取松脂中的柠檬烯时，都会受到松脂中掺杂的如松针、松毛虫排泄物等杂 质以及叶绿色和其他颜色成分的影响，所得到的柠檬烯产品纯度低，品质差，所以本发明先 采用适量的清水、松节油和磷酸在一定的温度下融化松脂成松脂脂液，并且可以有效除去 有色的树脂酸铁盐，然后利用食用级活性炭和硅藻土配制合适除杂剂，将松脂脂液中的杂 质和颜色成分去除，而且将硅藻土与活性炭相配合使用可以起到助滤的效果，缩短过滤时 间，减少能耗成本，同时除杂时需要控制温度在85℃～95℃之间，有利于过滤，提高生产效 率，接着再将净化后的松脂脂液精馏得到柠檬烯产品，所得到的柠檬烯纯度高、品质好，也 解决了柠檬烯制备原料单一的问题。 2.在本发明中控制松脂、食用级活性炭和硅藻土三者之间的混合比例，一方面能 够保证食用级活性炭和硅藻土能完全吸附松脂中的杂质和颜色成分，同时食用级活性炭和 硅藻土的用量不能过多，防止大量的食用级活性炭和硅藻土聚集形成大颗粒悬浮物，使得 吸附面积减少，吸附效果差，同时过量的食用级活性炭和硅藻土也给后续过滤分离增加难 度，在得到的松脂脂液中带入大量的新杂质；另一方面控制食用级活性炭和硅藻土之间比 例能够提高吸附除杂的速率，提高精制效率。
