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双(乙烯砜基)甲烷的制备方法


技术摘要:
本发明涉及一种双(乙烯砜基)甲烷的制备方法,所述的制备方法包括:以双(2‑羟乙基砜基)甲烷为原料,在强酸类脱水剂、阻聚剂以及稳定剂中进行脱水反应,得到双(乙烯砜基)甲烷,所述的阻聚剂为对苯二酚、2,6‑二叔丁基苯酚或3,5‑二硝基苯甲酸的一种或多种,所述的  全部
背景技术:
随着影像技术在全球的快速崛起,对液晶、色粉、显影剂和成像鼓等感光材料的市 场需求呈不断上升趋势。双(乙烯砜基)甲烷是一种新型的感光显色助剂,其化学性质活泼, 容易自身降解,或用微生物降解,不会对环境造成污染。根据文献报道,目前广泛采用的合 成路线如下(US20050148798): 根据此路线,双(乙烯砜基)甲烷要以巯醇为原料依次经过缩合、氧化、氯化、消除一共 四步反应得到。在氯化反应中,需要用到的氯化试剂有三氯氧磷、氯化亚砜、光气,或三光气 等。这些氯化试剂中有的产物中含有大量的副产磷酸,需用有机溶剂提取才能得到产物;有 的对设备腐蚀严重;有的试剂本身就是剧毒。对环境污染严重,也增加了成本,合成路线的 大规模产业化也很难实现。 由于消除产物容易聚合(二聚及多聚)的降解杂质,氯化物的消除反应一般选用较 弱碱如乙酸钾、乙酸钠等配合特定的阻聚剂以小批量的投料进行,但同时会产生乙酰化物 的工艺杂质,这些杂质与产物极性相近,对后续的纯化要求较高。如果以氧化物直接脱水 法,在现有的技术条件下,收率较低,且依然无法避免产物的聚合。在产品的照相性能应用 中,聚合物和乙酰物含量是评价产品质量标准的重要依据。因此现有的合成技术在实际的 工业化生产中生产有诸多弊端。
技术实现要素:
本发明的主要目的就是针对以上存在的问题,提供一种缩短反应步骤和生产周 期、避免使用各种氯化试剂的双(乙烯砜基)甲烷的制备方法。 为了实现上述目的,本发明采用的双(乙烯砜基)甲烷的制备方法的技术方案如 3 CN 111732527 A 说 明 书 2/4 页 下: 所述的制备方法包括以下步骤:以双(2-羟乙基砜基)甲烷为原料,在强酸类脱水剂、阻 聚剂以及稳定剂中进行脱水反应,得到双(乙烯砜基)甲烷,所述的阻聚剂为对苯二酚、2,6- 二叔丁基苯酚或3,5-二硝基苯甲酸的一种或多种,所述的稳定剂为溴化锂或五氯化铌。 较佳地,所述的强酸类脱水剂为浓硫酸、甲磺酸或三氟甲磺酸的一种或多种。 较佳地,所述的强酸类脱水剂的用量为双(2-羟乙基砜基)甲烷原料质量的1%~ 10%。 较佳地,所述的脱水反应在有机溶剂中进行,所述的有机溶剂为氯代烷烃或芳烃。 较佳地,所述的有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1-氯丙烷、 2-氯丙烷或甲苯中的一种或多种。 较佳地,所述的脱水反应的反应温度为50℃~100℃,反应时间为5~15h。 较佳地,在所述的脱水反应后进行后处理步骤,所述的后处理步骤为: 加入原料双(2-羟乙基砜基)甲烷0.2~1倍重量的水淬灭,减压脱去有机相,降温析出 固体,过滤,重结晶,固体干燥,即得双(乙烯砜基)甲烷。 较佳地,所述的阻聚剂的用量为双(2-羟乙基砜基)甲烷原料质量的0.01%~0.5%; 所述的稳定剂的用量为双(2-羟乙基砜基)甲烷原料质量的0.01%~0.5%。 本发明提供的双(乙烯砜基)甲烷的制备方法,以双(2-羟乙基砜基)甲烷为原料, 在强酸类脱水剂、阻聚剂以及稳定剂催化下反应,阻聚剂和稳定剂联合作用,避免产生过量 聚合物,提高产率,避免使用了各种有毒有害、对环境不友好的氯化试剂,缩短了反应步骤, 进而缩短了生产周期,是一条具有广泛工业化前景的合成路线。 附图说明 图1为本发明的实施例1获得的双(乙烯砜基)甲烷的核磁谱图。 图2为本发明的实施例2获得的双(乙烯砜基)甲烷的液相色谱图。 图3为本发明的实施例3获得的双(乙烯砜基)甲烷的液相色谱图。
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