技术摘要：
本发明属于4,4‑(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐合成技术领域，特别涉及一种4,4‑(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的合成工艺，本合成工艺中间产物易分离、收率高，废物较少，经济效益好，采用长链醇及酯的混合溶剂，降低产物的溶解度，有利于产物分离，收率较高。另外，将P 全部
背景技术：
原有工艺中，中间产物不宜分离，如一般的还原溶剂都是甲醇、乙醇、乙酸乙酯等， 由于这些溶剂对产物溶解度较大，再加上氨基物有热敏性，不宜后期产物分离、收率较低， 废物较多，经济效益不好。
技术实现要素：
本发明提供一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的合成工艺，可以解决背景 技术中所指出的问题。 一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的合成工艺，包括以下步骤： 一、以2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷为原料，经还原反应得到2,2-双(3-氨基- 4-羟基苯基)六氟丙烷，还原溶剂为长链醇及酯的混合溶剂； 二、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷在固定床中通入氨气进行氨解，得到2,2-双 (3，4-二邻氨基基苯基)六氟丙烷； 三、在乙酸介质中使用亚硝酰硫酸对邻位二氨基进行重氮化； 四、在水介质中重氮盐与四氰氨铜配位盐反应，得到 2,2-双（3,4-二氰基苯基）六氟丙 烷； 五、酸性介质中高温水解，得到4,4'（六氟亚异丙烯基）二邻苯二甲酸， 六、4,4'（六氟亚异丙烯基）二邻苯二甲酸碱性低温经脱水反应得到4,4-(六氟亚异丙 烯基)二邻二甲酸酐粗品，最后精制、洁净室内精制，干燥、包装获得4,4-(六氟亚异丙烯基) 二邻二甲酸酐成品。 优选的，所述步骤一中的还原溶剂为丁醇与乙酸丁酯的混合溶剂。 优选的，所述步骤一中加入Pd/C催化剂。 优选的，所述Pd/C催化剂做预处理，加入硫化物做预处理。 优选的，所述步骤二中加入氧化铝-硅胶催化剂。 优选的，所述步骤四中加入少量尿素。 反应机理： 反应方程式： 3 CN 111592512 A 说 明 书 2/3 页 本发明的有益效果：本发明提供一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的合成工 艺，本合成工艺中间产物易分离、收率高，废物较少，经济效益好，采用长链醇及酯的混合溶 剂，降低产物的溶解度，有利于产物分离，收率较高。另外，将Pd/C催化剂预处理，加入适当 的硫化物预处理，提高催化剂的抗硫中毒能力，提高催化剂寿命及套用次数，因为硝基物中 含有微量的硫酸等硫化物，易使催化剂中毒；步骤二中加入氧化铝-硅胶催化剂，可使2,2- 双(3-氨基-4-羟基苯基)分子呈扁平状吸附在催化剂表面，羟基更接近催化剂表面，有利于 羟基的氨基化反应；步骤四中在氰解反应中加入少量尿素，防止重氮盐被氧化、变焦油等副 反应。
本发明属于4,4‑(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐合成技术领域，特别涉及一种4,4‑(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的合成工艺，本合成工艺中间产物易分离、收率高，废物较少，经济效益好，采用长链醇及酯的混合溶剂，降低产物的溶解度，有利于产物分离，收率较高。另外，将P 全部
背景技术：
原有工艺中，中间产物不宜分离，如一般的还原溶剂都是甲醇、乙醇、乙酸乙酯等， 由于这些溶剂对产物溶解度较大，再加上氨基物有热敏性，不宜后期产物分离、收率较低， 废物较多，经济效益不好。
技术实现要素：
本发明提供一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的合成工艺，可以解决背景 技术中所指出的问题。 一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的合成工艺，包括以下步骤： 一、以2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷为原料，经还原反应得到2,2-双(3-氨基- 4-羟基苯基)六氟丙烷，还原溶剂为长链醇及酯的混合溶剂； 二、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷在固定床中通入氨气进行氨解，得到2,2-双 (3，4-二邻氨基基苯基)六氟丙烷； 三、在乙酸介质中使用亚硝酰硫酸对邻位二氨基进行重氮化； 四、在水介质中重氮盐与四氰氨铜配位盐反应，得到 2,2-双（3,4-二氰基苯基）六氟丙 烷； 五、酸性介质中高温水解，得到4,4'（六氟亚异丙烯基）二邻苯二甲酸， 六、4,4'（六氟亚异丙烯基）二邻苯二甲酸碱性低温经脱水反应得到4,4-(六氟亚异丙 烯基)二邻二甲酸酐粗品，最后精制、洁净室内精制，干燥、包装获得4,4-(六氟亚异丙烯基) 二邻二甲酸酐成品。 优选的，所述步骤一中的还原溶剂为丁醇与乙酸丁酯的混合溶剂。 优选的，所述步骤一中加入Pd/C催化剂。 优选的，所述Pd/C催化剂做预处理，加入硫化物做预处理。 优选的，所述步骤二中加入氧化铝-硅胶催化剂。 优选的，所述步骤四中加入少量尿素。 反应机理： 反应方程式： 3 CN 111592512 A 说 明 书 2/3 页 本发明的有益效果：本发明提供一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的合成工 艺，本合成工艺中间产物易分离、收率高，废物较少，经济效益好，采用长链醇及酯的混合溶 剂，降低产物的溶解度，有利于产物分离，收率较高。另外，将Pd/C催化剂预处理，加入适当 的硫化物预处理，提高催化剂的抗硫中毒能力，提高催化剂寿命及套用次数，因为硝基物中 含有微量的硫酸等硫化物，易使催化剂中毒；步骤二中加入氧化铝-硅胶催化剂，可使2,2- 双(3-氨基-4-羟基苯基)分子呈扁平状吸附在催化剂表面，羟基更接近催化剂表面，有利于 羟基的氨基化反应；步骤四中在氰解反应中加入少量尿素，防止重氮盐被氧化、变焦油等副 反应。
