技术摘要：
本发明涉及有机化合物制备技术领域，具体公开了一种低氯高纯羧乙基锗倍半氧化物的制备方法，包括将羧乙基锗倍半氧化物进行至少一次重结晶操作，具体步骤包括加热、溶解、冷却、结晶、过滤、洗涤、烘干，所述溶解过程中所使用的溶剂为去离子水、去离子水和食品级丙酮的  全部
背景技术：
羧乙基锗倍半氧化物，简称Ge-132。含有多个Ge-O键，它具有刺激造血系统、参与 体内代谢、氧富集、清除自由基、延缓衰老、以及免疫调节等功能。因此，世界上的化学家、药 理学家及营养学家赋予Ge-132 “人类疾病的克星”、“21世纪救命锗”等诸多美名，并逐渐将 之应用到美容护肤品、医药保健品及食品添加剂中，它对恶性肿瘤、消化性溃疡、糖尿病和 高血压等疾病具有辅助疗效，且基本无毒副作用，因此，Ge-132的研究与开发在人类保健和 康复方面具有广阔的前景。 现行的羧乙基锗倍半氧化物产品执行的是行业标准YS/T988-2014，对氯离子含量 的要求小于500ug/g，满足不了日本、韩国等特殊客户用于生产化妆品、食品等方面的特殊 要求，需要研制开发出低氯高纯的羧乙基锗倍半氧化物产品，同时进一步降低羧乙基锗倍 半氧化物中其它有害杂质的含量，将其纯度从99.5%提高到99.99%，其中氯离子的含量小于 50ug/g，为满足市场要求，需要提高羧乙基锗倍半氧化物产品的质量，需要对目前羧乙基锗 倍半氧化物产品进行再次深度提纯。
技术实现要素：
本发明的主要目的是提供一种低氯高纯羧乙基锗倍半氧化物的制备方法，以解决 现有技术制备出的产品氯离子含量过高，无法满足特殊客户用于生产化妆品、食品等方面 的特殊要求。 为实现以上目的，本发明采取的技术方案为： 一种低氯高纯羧乙基锗倍半氧化物的制备方法，将羧乙基锗倍半氧化物进行至少一次 重结晶操作，所述重结晶的具体步骤包括加热、溶解、冷却、结晶、过滤、洗涤、烘干，所述溶 解过程中使用的溶剂为去离子水、去离子水和食品级丙酮的混合物、去离子水和食品级乙 醇的混合物中的一种，其中去离子水和食品级丙酮的体积比为1:1-1.5，去离子水和食品级 乙醇的体积比为1:0.5-1.0。水对羧乙基锗倍半氧化物是可溶的，标准状况下，每100ml水可 溶解5g左右，温度升高有利于其溶解，主要是溶解其中夹带的痕量杂质，钠离子及氯离子， 丙酮溶液和酒精溶液主要是溶解洗涤生产过程中引入的有机物杂质，如丙烯酸，羧乙基锗 倍半氧化物加成反应产生的氯代锗丙酸等，其体积比经试验确定，过小不利于除去杂质，过 大则会造成溶解到溶剂中的产品过多，造成回收率偏低。 进一步地，包括将羧乙基锗倍半氧化物进行一次重结晶操作，所述溶解过程中使 用的溶剂为去离子水，溶解温度为80℃，每1L去离子水中加入的羧乙基锗倍半氧化物不大 于35g，搅拌时间不低于30min。温度过低不利于羧乙基锗倍半氧化物的溶解，温度过高会造 成羧乙基倍半氧化物大量溶解损失及离解变质，80℃是去离子水做溶剂的条件下较适宜的 3 CN 111574553 A 说　明　书 2/9 页 溶解温度。 优选地，每1L去离子水中加入的羧乙基锗倍半氧化物为30g，搅拌时间为60min。 进一步地，使用去离子水进行重结晶过程中的冷却温度范围为为2℃-3℃、8℃-10 ℃或15℃-17℃。 进一步地，重结晶步骤中，过滤所得的滤液循环使用两次，第1次循环使用滤液时， 每100ml滤液中含羧乙基锗倍半氧化物的重量为1.3g，第2次循环使用滤液时，每100ml滤液 中含羧乙基锗倍半氧化物重量为1.8g。 进一步地，将羧乙基锗倍半氧化物进行2次重结晶操作，其中第一次重结晶溶解过 程中所使用的溶剂为去离子水和食品级丙酮的混合物，溶解温度为70℃-80℃，冷却温度为 3℃-5℃，第二次重结晶溶解过程中使用的溶剂为去离子水和食品级乙醇的混合物，溶解温 度为50℃-60℃，冷却温度为0℃-3℃。温度过低不利于羧乙基锗倍半氧化物的溶解，温度过 高则会造成溶剂中丙酮和酒精的挥发损失及环境影响，故本发明选择的溶解温度是相对适 宜的溶解温度。 进一步地，第二次重结晶后进行洗涤，使用的溶液为食品级乙醇，洗涤温度为20 ℃-30℃。以室温进行洗涤，虽然溶解损失了点产品，但同时也溶解除去了其中的丙酮等有 机杂质，起到了净化作用。 进一步地，其中第一次重结晶溶解过程中去离子水和食品级丙酮的体积比为1:1， 溶解温度为75℃，冷却温度为5℃，第二次重结晶溶解过程中去离子水和食品级乙醇食品级 乙醇的体积比为1:  1，溶解温度为50℃，冷却温度为3℃。 本发明任意一种方法所制备得到的羧乙基锗倍半氧化物在药品、护肤品或食品领 域的应用。 本发明的有益效果有： 1、本发明在保证不改变羧乙基锗倍半氧化物本身的成分及结构的前提下，进行多次重 结晶操作后，羧乙基锗倍半氧化物中夹带的杂质，如氯离子、无机二氧化锗等杂质的含量降 低，从而提高了羧乙基锗倍半氧化物的质量，使其纯度达到99.99%以上，氯离子含量小于 50ug/g，满足了特殊客户用于生产化妆品、食品等方面的特殊要求。 2、本发明采用去离子水作为溶剂，提供了一种制备方法，通过一次重结晶就能获 得所需产品，且测定重复循环使用的次数和方法，降低了提纯的成本。 3、本发明使用食品级丙酮和食品级乙醇食品级乙醇作为溶剂，提供了一种制备方 法，通过该方法，进一步提高羧乙基锗倍半氧化物的质量，使纯度达到99.995%以上，氯离子 含量小于30ug/g，随机对提纯前后的产品进行抽检，抽检结果如表7所示，进一步的可满足 特殊客户用于生产化妆品、食品等方面的特殊要求。 4 CN 111574553 A 说　明　书 3/9 页 附图说明 图1重结晶工艺流程图。 图2滤液循环使用后氯离子和羧乙基锗倍半氧化物含量的变化图。 图3羧乙基锗倍半氧化物中总锗、无机Ge02、氯离子平衡情况图。 图4重结晶温度对产品质量及回收率影响变化情况图。