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原油热裂解程度的判断方法


技术摘要:
本发明提供了一种原油热裂解程度的判断方法,其中,所述原油热裂解程度的判断方法包括:(1)向原油中加入内标物后,将原油中的芳香烃化合物进行电离;(2)再对原油中的芳香烃化合物进行定量分析;(3)根据原油中芳香烃化合物的含量判断原油热裂解程度。本发明所提供的该方  全部
背景技术:
石油组学(Petroleomics)技术是将原油及石油产品看作是分子的集合体,通过详 细的组成分析技术及分子反应建模技术,从分子水平分析、预测其组成、物性及反应性的基 础技术(参见:宋锦玉,成立;石油组学技术及其动向,当代化工,2014,43(8):1498-1501)。 热裂解作用会改变储层中油气的相态。如何评估原油的热裂解作用程度,对于油 藏评价和制定开发方案具有重要意义。目前原油的热裂解程度判识方法尚未建立,仅在极 少数文献中提及利用金刚烷的含量判断是否遭受热裂解作用(参见:Energy  Fuels  2019, 33,2,968-978)。该论文利用全二维气相飞行时间质谱对原油中的金刚烷进行了定性和定 量分析,用于判识原油遭受的裂解强度。但是金刚烷并非在所有的原油中均存在,所以该方 法的应用范围限于含有金刚烷化合物的原油。 因为确定原油热裂解程度是油气勘探开发的基础之一,所以除了关于原油热裂解 机理的研究外,目前本领域技术人员对原油热裂解程度的关注也越来越紧密,但是本领域 现有的确定原油热裂解程度的方法基本均是依靠不同专业技术人员的个人经验进行判断, 由于原油热裂解程度的复杂性和多变性,通过经验判断来确定原油热裂解程度常常导致判 断不准确,因此,目前本领域亟需建立一种对个人经验依赖程度低的确定原油热裂解程度 的方法。
技术实现要素:
为了解决上述的缺点和不足,本发明的目的在于提供一种原油热裂解程度的判断 方法。该方法对个人经验依赖程度低,能够利用芳香烃化合物含量从石油组学角度较为精 确地确定不同原油的热裂解程度差异。 为了实现以上目的,本发明提供了一种原油热裂解程度的判断方法,其中,所述原 油热裂解程度的判断方法包括: (1)向原油中加入内标物后,将原油中的芳香烃化合物进行电离; (2)再对原油中的芳香烃化合物进行定量分析; (3)根据原油中芳香烃化合物的含量判断原油热裂解程度。 在以上所述的方法中,优选地,所述原油的用量小于100mg。 在以上所述的方法中,优选地,所述内标物包括d8-二苯并噻吩或d10-萘并[2,1- b]苯并噻吩。 在以上所述的方法中,优选地,所述内标物与原油的质量比为1:1000000-1: 10000000。 在以上所述的方法中,优选地,步骤(1)中,利用大气压光电电离源将原油中的芳 香烃化合物进行电离。 3 CN 111595928 A 说 明 书 2/10 页 在以上所述的方法中,优选地,大气压光电电离源蒸发温度为200-250℃。 其中,将大气压光电电离源蒸发温度设置为200-250℃可以尽量避免芳香烃化合 物在超过250℃时发生缩合反应,影响分析结果。 在以上所述的方法中,优选地,步骤(2)中,利用傅里叶变换离子阱质谱对原油中 的芳香烃化合物进行定量分析。 在以上所述的方法中,优选地,傅里叶变换离子阱质谱所检测的分子量范围为 180-900。 其中,傅里叶变换离子阱质谱所检测的分子量范围为180-900可以避免分子量小 于180的表面活性剂的干扰。 在以上所述的方法中,优选地,傅里叶变换离子阱质谱的离子传输管温度为200- 250℃。 其中,将傅里叶变换离子阱质谱的离子传输管温度为200-250℃也可以尽量避免 芳香烃化合物在超过250℃时发生缩合反应,影响分析结果。 在以上所述的方法中,优选地,定量分析的时间小于30min。 在以上所述的方法中,优选地,定量分析过程中,芳香烃化合物的检出下限为 0.01ppm。 在以上所述的方法中,优选地,所述芳香烃化合物包括未取代的芳香烃化合物及 硫原子取代(硫原子取代碳原子)的芳香烃化合物。 在以上所述的方法中,优选地,步骤(3)中,根据原油中芳香烃化合物的含量W判断 原油热裂解程度,包括: 当W<400.0ppm时,所述原油未被热裂解,即其热裂解程度为无; 当400.0ppm≤W<500.0ppm时,所述原油热裂解程度为轻微; 当500.0ppm≤W≤600.0ppm时,所述原油热裂解程度为中等; 当600.0ppm≤W≤900.0ppm时,所述原油热裂解程度为严重; 当W>900.0ppm时,所述原油热裂解程度为极其严重。 在以上所述的方法中,所用大气压光电电离源及傅里叶变换离子阱质谱均为常规 设备,并且除了以上所述的大气压光电电离源蒸发温度、傅里叶变换离子阱质谱所检测的 分子量范围以及傅里叶变换离子阱质谱的离子传输管温度外,本领域技术人员可以根据现 场实际需要合理设置大气压光电电离源及傅里叶变换离子阱质谱的其他参数进行电离及 定量分析,只要保证可以实现本发明的目的即可。 本发明所提供的原油热裂解程度的判断方法对个人经验依赖程度低,能够利用芳 香烃化合物含量从石油组学角度较为精确地确定不同原油的热裂解程度差异。 附图说明 为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例描述 中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施 例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获 得其他的附图。 图1为本发明实施例5中所得到的质谱图。 4 CN 111595928 A 说 明 书 3/10 页 图2为本发明实施例5中常规芳烃(未经杂原子取代的芳香烃化合物,CcHh)的DBE 与其碳原子数c作图之间的关系图。 图3为本发明实施例5中含硫芳烃(CcHhSs)的DBE与其碳原子数c之间的关系图。
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