技术摘要：
本发明涉及一种氯乙烯类树脂凝聚物粒子，其在体积粒度分布中累积体积百分率为50体积％的粒径D50为0.5μm以上且5.0μm以下，且在体积粒度分布中累积体积百分率为90体积％的粒径D90为8.0μm以下，上述氯乙烯类树脂凝聚物粒子中的Na浓度为90ppm以下。另外，本发明涉及包含 全部
背景技术：
氯乙烯类树脂由于低价且加工性及耐久性优异，因此已被用于金属罐用涂料、标 记膜等。例如，专利文献1～3中记载了包含氯乙烯类树脂的金属罐用涂料组合物。专利文献 4～5中记载了包含氯乙烯类树脂的标记膜。 另一方面，专利文献6～8中提出了一种氯乙烯类树脂凝聚物粒子，其可以通过调 整平均粒径从而提供对布料的不浸透性得到了提高的塑料溶胶。 现有技术文献 专利文献 专利文献1：日本特开昭55-89363公报 专利文献2：日本特开昭59-68376号公报 专利文献3：日本特开平2-34648号公报 专利文献4：日本特开2016-107496号公报 专利文献5：日本特开2017-160307号公报 专利文献6：国际公开2008/041697号 专利文献7：国际公开2012/165021号 专利文献8：国际公开2012/035830号
技术实现要素：
发明要解决的问题 然而，对于专利文献1～3中记载的金属罐用涂料组合物的情况而言，需要进一步 改善涂膜的透明性、耐蒸煮性。另外，对于专利文献4～5中记载的包含氯乙烯类树脂的标记 膜的情况而言，需要进一步改善透明性、耐水性。另一方面，在专利文献6～8中，未进行有关 将氯乙烯类树脂凝聚物粒子用于金属罐用涂料、标记膜的研究。 本发明用以解决上述现有技术的问题，提供可以为金属罐的涂膜赋予高的透明性 及耐蒸煮性、和/或可以为标记膜赋予高的透明性及耐水性的氯乙烯类树脂凝聚物粒子、其 制造方法、包含其的金属罐涂料用组合物、标记膜用组合物及涂膜。 解决问题的方法 本发明涉及一种氯乙烯类树脂凝聚物粒子，其在体积粒度分布中累积体积百分率 为50体积％的粒径D50为0.5μm以上且5.0μm以下，且在体积粒度分布中累积体积百分率为 90体积％的粒径D90为8.0μm以下，上述氯乙烯类树脂凝聚物粒子中的Na浓度为90ppm以下。 优选上述氯乙烯类树脂凝聚物粒子是氯乙烯类树脂胶乳粒子凝聚而成的，上述氯 4 CN 111741984 A 说 明 书 2/24 页 乙烯类树脂胶乳粒子包含体积平均粒径为0.1μm以上且小于0.6μm的氯乙烯类树脂胶乳粒 子5体积％以上且95体积％以下、及体积平均粒径为0.6μm以上且2.0μm以下的氯乙烯类树 脂胶乳粒子5体积％以上且95体积％以下。优选在上述氯乙烯类树脂凝聚物粒子中，氯乙烯 类树脂的平均聚合度为1400以上且2500以下。 另外，本发明涉及上述的氯乙烯类树脂凝聚物粒子的制造方法，该方法包括：在树 脂固体成分的浓度为22重量％以上的氯乙烯类树脂胶乳中添加包含10重量％以上无机酸 的凝固剂而使其凝固，制成氯乙烯类树脂的凝固胶乳的工序；在将氯乙烯类树脂的玻璃化 转变温度设为Tg的情况下，将上述氯乙烯类树脂的凝固胶乳在Tg以上且Tg 35℃以下的温 度范围进行热处理，得到包含氯乙烯类树脂凝聚物粒子的浆料的工序；对上述包含氯乙烯 类树脂凝聚物粒子的浆料进行调整、使其pH达到4以上且11以下的范围的工序；将上述pH调 整后的包含氯乙烯类树脂凝聚物粒子的浆料脱水后，添加相对于树脂固体成分的重量为2 倍以上且100倍以下的重量的水并进行水洗的工序；以及将上述水洗后的包含氯乙烯类树 脂凝聚物粒子的浆料进行脱水、干燥后，进行粉碎和/或分级的工序。 优选上述氯乙烯类树脂胶乳包含体积平均粒径为0.1μm以上且小于0.6μm的氯乙 烯类树脂胶乳粒子5体积％以上且95体积％以下、及体积平均粒径为0.6μm以上且2.0μm以 下的氯乙烯类树脂胶乳粒子5体积％以上且95体积％以下。优选上述热处理在75℃以上且 95℃以下的温度下进行。优选将上述pH调整后的包含氯乙烯类树脂凝聚物粒子的浆料脱水 后，添加相对于树脂固体成分的重量超过20倍的重量的水并进行水洗。 另外，本发明涉及一种金属罐涂料用组合物，其包含上述的氯乙烯类树脂凝聚物 粒子。 优选上述金属罐涂料用组合物包含(A)上述氯乙烯类树脂凝聚物粒子20重量份以 上且80重量份以下、(B)选自酚醛树脂、环氧树脂及丙烯酸树脂中的一种以上树脂1重量份 以上且30重量份以下、(C)聚酯类树脂1重量份以上且60重量份以下、以及(D)有机溶剂，且 (A)、(B)及(C)的合计量为100重量份。 另外，本发明涉及一种标记膜用组合物，其包含上述的氯乙烯类树脂凝聚物粒子。 优选上述标记膜用组合物包含(a)上述氯乙烯类树脂凝聚物粒子50重量份以上且 90重量份以下、(b)增塑剂10重量份以上且50重量份以下、及(c)有机溶剂，且(a)及(b)的合 计量为100重量份。 另外，本发明涉及一种涂膜，其为包含上述的氯乙烯类树脂凝聚物粒子的组合物 的涂膜，上述涂膜的厚度为20μm以下、雾度值为10.0％以下、且在0.26MPa且121℃气体氛围 中于纯水中浸渍90分钟后的光泽值为50以上。 发明的效果 根据本发明的氯乙烯类树脂凝聚物粒子，可以提供为金属罐的涂膜赋予高的透明 性及耐蒸煮性的金属罐涂料用组合物。另外，根据本发明的氯乙烯类树脂凝聚物粒子，可以 提供为标记膜赋予高的透明性及耐水性的标记膜用组合物。另外，本发明可以提供厚度薄 且具有高的透明性及耐蒸煮性的涂膜。 根据本发明的制造方法，可得到提供为金属罐的涂膜赋予高的透明性及耐蒸煮性 的金属罐涂料用组合物、和/或提供为标记膜赋予高的透明性及耐水性的标记膜用组合物 的氯乙烯类树脂凝聚物粒子。 5 CN 111741984 A 说 明 书 3/24 页
本发明涉及一种氯乙烯类树脂凝聚物粒子，其在体积粒度分布中累积体积百分率为50体积％的粒径D50为0.5μm以上且5.0μm以下，且在体积粒度分布中累积体积百分率为90体积％的粒径D90为8.0μm以下，上述氯乙烯类树脂凝聚物粒子中的Na浓度为90ppm以下。另外，本发明涉及包含 全部
背景技术：
氯乙烯类树脂由于低价且加工性及耐久性优异，因此已被用于金属罐用涂料、标 记膜等。例如，专利文献1～3中记载了包含氯乙烯类树脂的金属罐用涂料组合物。专利文献 4～5中记载了包含氯乙烯类树脂的标记膜。 另一方面，专利文献6～8中提出了一种氯乙烯类树脂凝聚物粒子，其可以通过调 整平均粒径从而提供对布料的不浸透性得到了提高的塑料溶胶。 现有技术文献 专利文献 专利文献1：日本特开昭55-89363公报 专利文献2：日本特开昭59-68376号公报 专利文献3：日本特开平2-34648号公报 专利文献4：日本特开2016-107496号公报 专利文献5：日本特开2017-160307号公报 专利文献6：国际公开2008/041697号 专利文献7：国际公开2012/165021号 专利文献8：国际公开2012/035830号
技术实现要素：
发明要解决的问题 然而，对于专利文献1～3中记载的金属罐用涂料组合物的情况而言，需要进一步 改善涂膜的透明性、耐蒸煮性。另外，对于专利文献4～5中记载的包含氯乙烯类树脂的标记 膜的情况而言，需要进一步改善透明性、耐水性。另一方面，在专利文献6～8中，未进行有关 将氯乙烯类树脂凝聚物粒子用于金属罐用涂料、标记膜的研究。 本发明用以解决上述现有技术的问题，提供可以为金属罐的涂膜赋予高的透明性 及耐蒸煮性、和/或可以为标记膜赋予高的透明性及耐水性的氯乙烯类树脂凝聚物粒子、其 制造方法、包含其的金属罐涂料用组合物、标记膜用组合物及涂膜。 解决问题的方法 本发明涉及一种氯乙烯类树脂凝聚物粒子，其在体积粒度分布中累积体积百分率 为50体积％的粒径D50为0.5μm以上且5.0μm以下，且在体积粒度分布中累积体积百分率为 90体积％的粒径D90为8.0μm以下，上述氯乙烯类树脂凝聚物粒子中的Na浓度为90ppm以下。 优选上述氯乙烯类树脂凝聚物粒子是氯乙烯类树脂胶乳粒子凝聚而成的，上述氯 4 CN 111741984 A 说 明 书 2/24 页 乙烯类树脂胶乳粒子包含体积平均粒径为0.1μm以上且小于0.6μm的氯乙烯类树脂胶乳粒 子5体积％以上且95体积％以下、及体积平均粒径为0.6μm以上且2.0μm以下的氯乙烯类树 脂胶乳粒子5体积％以上且95体积％以下。优选在上述氯乙烯类树脂凝聚物粒子中，氯乙烯 类树脂的平均聚合度为1400以上且2500以下。 另外，本发明涉及上述的氯乙烯类树脂凝聚物粒子的制造方法，该方法包括：在树 脂固体成分的浓度为22重量％以上的氯乙烯类树脂胶乳中添加包含10重量％以上无机酸 的凝固剂而使其凝固，制成氯乙烯类树脂的凝固胶乳的工序；在将氯乙烯类树脂的玻璃化 转变温度设为Tg的情况下，将上述氯乙烯类树脂的凝固胶乳在Tg以上且Tg 35℃以下的温 度范围进行热处理，得到包含氯乙烯类树脂凝聚物粒子的浆料的工序；对上述包含氯乙烯 类树脂凝聚物粒子的浆料进行调整、使其pH达到4以上且11以下的范围的工序；将上述pH调 整后的包含氯乙烯类树脂凝聚物粒子的浆料脱水后，添加相对于树脂固体成分的重量为2 倍以上且100倍以下的重量的水并进行水洗的工序；以及将上述水洗后的包含氯乙烯类树 脂凝聚物粒子的浆料进行脱水、干燥后，进行粉碎和/或分级的工序。 优选上述氯乙烯类树脂胶乳包含体积平均粒径为0.1μm以上且小于0.6μm的氯乙 烯类树脂胶乳粒子5体积％以上且95体积％以下、及体积平均粒径为0.6μm以上且2.0μm以 下的氯乙烯类树脂胶乳粒子5体积％以上且95体积％以下。优选上述热处理在75℃以上且 95℃以下的温度下进行。优选将上述pH调整后的包含氯乙烯类树脂凝聚物粒子的浆料脱水 后，添加相对于树脂固体成分的重量超过20倍的重量的水并进行水洗。 另外，本发明涉及一种金属罐涂料用组合物，其包含上述的氯乙烯类树脂凝聚物 粒子。 优选上述金属罐涂料用组合物包含(A)上述氯乙烯类树脂凝聚物粒子20重量份以 上且80重量份以下、(B)选自酚醛树脂、环氧树脂及丙烯酸树脂中的一种以上树脂1重量份 以上且30重量份以下、(C)聚酯类树脂1重量份以上且60重量份以下、以及(D)有机溶剂，且 (A)、(B)及(C)的合计量为100重量份。 另外，本发明涉及一种标记膜用组合物，其包含上述的氯乙烯类树脂凝聚物粒子。 优选上述标记膜用组合物包含(a)上述氯乙烯类树脂凝聚物粒子50重量份以上且 90重量份以下、(b)增塑剂10重量份以上且50重量份以下、及(c)有机溶剂，且(a)及(b)的合 计量为100重量份。 另外，本发明涉及一种涂膜，其为包含上述的氯乙烯类树脂凝聚物粒子的组合物 的涂膜，上述涂膜的厚度为20μm以下、雾度值为10.0％以下、且在0.26MPa且121℃气体氛围 中于纯水中浸渍90分钟后的光泽值为50以上。 发明的效果 根据本发明的氯乙烯类树脂凝聚物粒子，可以提供为金属罐的涂膜赋予高的透明 性及耐蒸煮性的金属罐涂料用组合物。另外，根据本发明的氯乙烯类树脂凝聚物粒子，可以 提供为标记膜赋予高的透明性及耐水性的标记膜用组合物。另外，本发明可以提供厚度薄 且具有高的透明性及耐蒸煮性的涂膜。 根据本发明的制造方法，可得到提供为金属罐的涂膜赋予高的透明性及耐蒸煮性 的金属罐涂料用组合物、和/或提供为标记膜赋予高的透明性及耐水性的标记膜用组合物 的氯乙烯类树脂凝聚物粒子。 5 CN 111741984 A 说 明 书 3/24 页
