技术摘要：
本发明涉及一种聚乙烯基硅硼氮烷及其制备方法，属于硅橡胶制造技术领域，也属于高温热防护技术领域。本发明相对于乙烯基硅橡胶，聚乙烯基硅硼氮烷的拉伸强度和撕裂强度分别提高了35％和47％，硅硼氮橡胶的抗老化性能提高了29％，高温防热性能，乙烯基硅橡胶辐照后背面 全部
背景技术：
自有机硅烷高分子问世以来，由于其有耐高低温、耐紫外、耐辐照、良好的耐候性 及电绝缘性、防潮等特点，逐渐成为一类不可替代的新型材料，广泛应用于航空、航天、电 子、电器、纺织、建筑等领域。理论上证实：杂原子引入到硅烷中将显著提高硅橡胶的综合性 能，因此，近年来逐渐被人们所重视。因为它们无论在理论方面或是在实用方面都发展得很 快，而且用途广泛。随着理论研究的深入，如果在硅橡胶主链上引入硼原子得到的硅硼橡胶 的耐热性能、耐候性能，力学性能等诸多性能都显著提升，此外，理论已经证明在硅硼橡胶 的主链中引入氮原子，将进一步替身硅硼橡胶的综合性能，硼原子和氮原子的引入将显著 提高硅橡胶的耐高温性能，将显著扩大硅橡胶的使用范围。 目前，报导关于硅氮烷，硅硼烷的文献很少，而且制备方式都极为复杂，或成本极 为高昂，最为重要的是，目前为止，没有文献报道，在主链上含有硅原子、氮原子和硼原子的 有机聚合物，通常报导的所谓硅硼氮烷都是侧链含有硼或氮，侧链硼原子或氮原子对聚合 物的综合性能影响较弱。 在当前发明中，采用新颖的先加成后缩合分步法，在隔绝空气和水的条件下，制备 出主链上含有硅、硼、氮原子的有机化合物，最为重要的是，在这个有机化合物的两端为乙 烯基，这使得这种有机化合物能很容易聚合成高聚物，即硅硼氮橡胶。 当前发明主要是提供了一种新颖而简单的方法合成出了主链上含有硅、硼、氮原 子的有机化合物并且有机物两端为乙烯基，这种硅硼氮烷将很容易聚合成硅硼氮橡胶，并 且测试了硅硼氮橡胶的力学性能和耐热等性能。
技术实现要素：
本发明的技术解决问题是：克服现有技术的不足，提出一种聚乙烯基硅硼氮烷及 其制备方法，该聚乙烯基硅硼氮烷应用到硅橡胶中能够提高硅橡胶的高温使用温度范围。 本发明的技术解决方案是： 一种聚乙烯基硅硼氮烷，该聚乙烯基硅硼氮烷的单体结构式如下： 一种聚乙烯基硅硼氮烷的制备方法，该方法的步骤包括： 3 CN 111548443 A 说 明 书 2/3 页 第一步，在反应瓶中加入四氢呋喃和金属钠块，反应瓶中气氛为氮气保护，反应瓶 温度为0℃，然后再在反应瓶中加入二甲基二乙烯基硅烷，搅拌，随后在持续氮气保护情况 下滴加二甲基氯乙硼烷，二甲基二乙烯基硅烷和二甲基氯乙硼烷的摩尔比为1：1；氮气的通 入速度为1～10L/min，滴加二甲基氯乙硼烷的时间为240～360分钟，搅拌速度为120～200 转/min；四氢呋喃与二甲基氯乙硼烷的比为2-3L：1mol；金属钠块与四氢呋喃的比为1-2g： 100ml； 第二步，将反应瓶的温度降低至零下20℃到零下30℃，然后在反应瓶中加入五甲 基乙烯基二硅氮烷，搅拌，五甲基乙烯基二硅氮烷的滴加时间为500～700分钟，搅拌速度为 50～100转/min，得到淡黄色粘弹体；二甲基氯乙硼烷与五甲基乙烯基二硅氮烷的摩尔比为 1：1； 第三步，移除金属钠块后，反复用四氢呋喃溶解和清洗淡黄色粘弹体，过滤，滤饼 为硅硼氮烷； 第四步，将硅硼氮烷和二月桂酸二丁基锡催化剂进行混合，搅拌，加热，得到聚乙 烯基硅硼氮烷，聚乙烯基硅硼氮烷即为硅硼氮橡胶，搅拌速度为80～100转/min，搅拌时间 为5～10分钟，二月桂酸二丁基锡催化剂与硅硼氮烷的摩尔比为0.01～0.1：1；加热温度为 80～120℃，加热时间为20～50分钟。 将硅硼氮烷和二月桂酸二丁基锡催化剂进行混合，搅拌，涂刷在模具中，放进烘箱 中后得到2mm厚的柔性橡胶片，烘箱温度为80～120℃，加热时间为20～50分钟； 对得到的2mm厚的柔性橡胶片进行力学性能、抗老化性能和高温防热性能测试，力 学性能测试采用GB/T528-1998硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定，抗老化性 能采用GB/T3512-2001硫化橡胶或热塑性橡胶热空气加速老化和耐热试验，高温防热性能 是采用600kw/m2的热流辐照2mm厚橡胶片60s，测量橡胶片背面温升。 反应过程为： 其中，二乙烯基二甲基硅烷的结构式为： 二甲基氯乙硼烷的结构式为： 五甲基乙烯基二硅氮烷： 有益效果 本发明相对于乙烯基硅橡胶，聚乙烯基硅硼氮烷的拉伸强度和撕裂强度分别提高 4 CN 111548443 A 说 明 书 3/3 页 了35％和47％，硅硼氮橡胶的抗老化性能提高了29％，高温防热性能，乙烯基硅橡胶辐照后 背面温升为480℃，聚乙烯基硅硼氮烷辐照后背面温升为87℃，这说明本发明的聚乙烯基硅 硼氮烷防热性能显著提高。
本发明涉及一种聚乙烯基硅硼氮烷及其制备方法，属于硅橡胶制造技术领域，也属于高温热防护技术领域。本发明相对于乙烯基硅橡胶，聚乙烯基硅硼氮烷的拉伸强度和撕裂强度分别提高了35％和47％，硅硼氮橡胶的抗老化性能提高了29％，高温防热性能，乙烯基硅橡胶辐照后背面 全部
背景技术：
自有机硅烷高分子问世以来，由于其有耐高低温、耐紫外、耐辐照、良好的耐候性 及电绝缘性、防潮等特点，逐渐成为一类不可替代的新型材料，广泛应用于航空、航天、电 子、电器、纺织、建筑等领域。理论上证实：杂原子引入到硅烷中将显著提高硅橡胶的综合性 能，因此，近年来逐渐被人们所重视。因为它们无论在理论方面或是在实用方面都发展得很 快，而且用途广泛。随着理论研究的深入，如果在硅橡胶主链上引入硼原子得到的硅硼橡胶 的耐热性能、耐候性能，力学性能等诸多性能都显著提升，此外，理论已经证明在硅硼橡胶 的主链中引入氮原子，将进一步替身硅硼橡胶的综合性能，硼原子和氮原子的引入将显著 提高硅橡胶的耐高温性能，将显著扩大硅橡胶的使用范围。 目前，报导关于硅氮烷，硅硼烷的文献很少，而且制备方式都极为复杂，或成本极 为高昂，最为重要的是，目前为止，没有文献报道，在主链上含有硅原子、氮原子和硼原子的 有机聚合物，通常报导的所谓硅硼氮烷都是侧链含有硼或氮，侧链硼原子或氮原子对聚合 物的综合性能影响较弱。 在当前发明中，采用新颖的先加成后缩合分步法，在隔绝空气和水的条件下，制备 出主链上含有硅、硼、氮原子的有机化合物，最为重要的是，在这个有机化合物的两端为乙 烯基，这使得这种有机化合物能很容易聚合成高聚物，即硅硼氮橡胶。 当前发明主要是提供了一种新颖而简单的方法合成出了主链上含有硅、硼、氮原 子的有机化合物并且有机物两端为乙烯基，这种硅硼氮烷将很容易聚合成硅硼氮橡胶，并 且测试了硅硼氮橡胶的力学性能和耐热等性能。
技术实现要素：
本发明的技术解决问题是：克服现有技术的不足，提出一种聚乙烯基硅硼氮烷及 其制备方法，该聚乙烯基硅硼氮烷应用到硅橡胶中能够提高硅橡胶的高温使用温度范围。 本发明的技术解决方案是： 一种聚乙烯基硅硼氮烷，该聚乙烯基硅硼氮烷的单体结构式如下： 一种聚乙烯基硅硼氮烷的制备方法，该方法的步骤包括： 3 CN 111548443 A 说 明 书 2/3 页 第一步，在反应瓶中加入四氢呋喃和金属钠块，反应瓶中气氛为氮气保护，反应瓶 温度为0℃，然后再在反应瓶中加入二甲基二乙烯基硅烷，搅拌，随后在持续氮气保护情况 下滴加二甲基氯乙硼烷，二甲基二乙烯基硅烷和二甲基氯乙硼烷的摩尔比为1：1；氮气的通 入速度为1～10L/min，滴加二甲基氯乙硼烷的时间为240～360分钟，搅拌速度为120～200 转/min；四氢呋喃与二甲基氯乙硼烷的比为2-3L：1mol；金属钠块与四氢呋喃的比为1-2g： 100ml； 第二步，将反应瓶的温度降低至零下20℃到零下30℃，然后在反应瓶中加入五甲 基乙烯基二硅氮烷，搅拌，五甲基乙烯基二硅氮烷的滴加时间为500～700分钟，搅拌速度为 50～100转/min，得到淡黄色粘弹体；二甲基氯乙硼烷与五甲基乙烯基二硅氮烷的摩尔比为 1：1； 第三步，移除金属钠块后，反复用四氢呋喃溶解和清洗淡黄色粘弹体，过滤，滤饼 为硅硼氮烷； 第四步，将硅硼氮烷和二月桂酸二丁基锡催化剂进行混合，搅拌，加热，得到聚乙 烯基硅硼氮烷，聚乙烯基硅硼氮烷即为硅硼氮橡胶，搅拌速度为80～100转/min，搅拌时间 为5～10分钟，二月桂酸二丁基锡催化剂与硅硼氮烷的摩尔比为0.01～0.1：1；加热温度为 80～120℃，加热时间为20～50分钟。 将硅硼氮烷和二月桂酸二丁基锡催化剂进行混合，搅拌，涂刷在模具中，放进烘箱 中后得到2mm厚的柔性橡胶片，烘箱温度为80～120℃，加热时间为20～50分钟； 对得到的2mm厚的柔性橡胶片进行力学性能、抗老化性能和高温防热性能测试，力 学性能测试采用GB/T528-1998硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定，抗老化性 能采用GB/T3512-2001硫化橡胶或热塑性橡胶热空气加速老化和耐热试验，高温防热性能 是采用600kw/m2的热流辐照2mm厚橡胶片60s，测量橡胶片背面温升。 反应过程为： 其中，二乙烯基二甲基硅烷的结构式为： 二甲基氯乙硼烷的结构式为： 五甲基乙烯基二硅氮烷： 有益效果 本发明相对于乙烯基硅橡胶，聚乙烯基硅硼氮烷的拉伸强度和撕裂强度分别提高 4 CN 111548443 A 说 明 书 3/3 页 了35％和47％，硅硼氮橡胶的抗老化性能提高了29％，高温防热性能，乙烯基硅橡胶辐照后 背面温升为480℃，聚乙烯基硅硼氮烷辐照后背面温升为87℃，这说明本发明的聚乙烯基硅 硼氮烷防热性能显著提高。
