技术摘要：
本发明属于环境监测技术领域，本发明涉及一种快速检测垃圾填埋场渗滤液中药物和个人护理品的方法。具体为一种分离富集并同时检测垃圾填埋场渗滤液中22种药物和个人护理品的方法，其具体步骤为：(1)水样的预处理；(2)使用固相萃取浓缩富集目标物；(3)采用内标法使用高效  全部
背景技术：
卫生填埋作为一种成本低廉、操作简便的垃圾处理技术，在我国许多地区仍然是 主要的固体废弃物处置方式，这其中也包括我们丢弃的不需要或者过期的药物和个人护理 品(PPCPs)。研究表明，对于水体环境中的PPCPs而言，渗滤液是一个重要的污染来源。例如， 抗生素在某垃圾填埋场渗滤液当中的检出水平可达到μg/L级别。 相对于污水处理厂和地表水而言，渗滤液中有机物浓度很高，基质成分复杂，定量 分析渗滤液中PPCPs的浓度存在一定困难，因此关于渗滤液中PPCPs存在情况的报道相对有 限。 综上所述，目前已有的针对填埋场渗滤液中PPCPs的分析方法存在检测种类单一 和数目少等缺点。鉴于渗滤液中PPCPs种类繁杂及其对周边生态环境和人类身体健康潜在 危害不可忽视等原因，建立一种能够检测渗滤液中多类别PPCPs污染物具有重要的现实意 义。
技术实现要素：
本发明针对复杂的填埋场渗滤液基质，提出一种快速检测填埋场渗滤液中典型药 物和个人护理品的方法，该检测方法灵敏度高、回收率高且可应用于渗滤液中污水样品的 检测分析。 本发明的技术构思如下： 本发明的方法采用固相萃取前处理结合高效液相色谱串联质谱技术，通过水样前 处理过程的优化、检测方法的建立，最终能够实现快速、准确、稳定、干扰小、高效地对填埋 场渗滤液样品中22种典型药物和个人护理品的富集和定量测定。 本发明的目的是通过以下技术方案来实现的： 本发明提供一种快速检测填埋场渗滤液中药物和个人护理品的方法，包括如下步 骤： (1)水样的预处理(前处理) 前处理：取填埋场渗滤液，用超纯水稀释后经滤膜过滤，然后加入络合剂乙二胺四 乙酸二钠，再加入指示回收率的内标物，最后水样用稀硫酸(优选1～2mol/L)调节pH至2.4- 2.6； (2)固相萃取富集目标药物和个人护理品 依次用甲醇和高纯水活化固相萃取柱(HLB小柱)，将经步骤(1)预处理过的水样过 柱，控制过柱流速，所述水样流经固相萃取柱的流速为5～10mL/min；；富集完成后，用淋洗 液淋洗萃取小柱，用体积浓度不超过10％的甲醇水溶液进行淋洗，淋洗流速为1～3mL/min； 4 CN 111595957 A 说　明　书 2/9 页 并真空干燥萃取小柱；最后用一定体积的洗脱溶剂洗脱萃取小柱，洗脱剂为乙腈：水体积比 为3：97的乙腈-水溶液，洗脱流速可为1～3mL/min，收集洗脱液并进行浓缩，得到浓缩样品； 将浓缩样品用一定浓度的有机溶剂溶解、定容、过滤后转移至小瓶，待测；其中，浓缩样品用 乙腈与水(优选乙腈：水＝3：97)的混合液进行定容； (3)高效液相色谱串联质谱法测定渗滤液中22种药物和个人护理品的含量 采用内标法，用高效液相色谱串联质谱仪，定量检测渗滤液中22种药物和个人护 理品；所述的22种目标物包括氟西汀、泰妙菌素、克拉红霉素、罗红霉素、西诺沙星、恶奎酸、 阿替洛尔、甲苯磺丁脲、磺胺脒、磺胺二甲嘧啶、磺胺噻唑、磺胺二甲基异嘧啶、磺胺间甲氧 嘧啶、氧氟沙星、沙拉沙星、林可霉素、多西霉素、氟苯尼考、芬苯达唑、咖啡因、舒必利和磺 胺甲基硫噻唑。 进一步的技术方案如下： 步骤(1)中，所述水样用超纯水稀释后，水样过滤是用0.47μm的GF/F玻璃纤维滤 膜。 步骤(1)中，所述水样中Na2EDTA的质量-体积浓度为0.10g/100mL(每100mL水样 0.10g。)。 步骤(1)中，所述试样固相萃取前分别加入100μL浓度为1000μg/L的非那西汀-13C (PNT-13C)、莠去津-5D(ATZ-5D)、磺胺二甲嘧啶-13C(SMT-13C)、四环素-6D(TC-6D)、芬苯达唑- 3D(FBZ-3D)、罗红霉素-7D(ROX-7D)、13C 15N-环丙沙星(CIP-13C 15 3 63 3 N)、氧氟沙星- D(OF- D)、氯 霉素-5D(CP-5D)这九种内标物指示回收率。 步骤(1)中，优选的是，所述水样用1mol/L的稀硫酸调节pH值至2.5，pH值大致范围 在目标值±0.1左右。 步骤(2)中，所述固相萃取的萃取柱采用OasisHLB柱子，所述HLB柱的柱填量为 500mg。 步骤(2)中，所述固相萃取的活化步骤中，依次采用1管柱甲醇，3管柱高纯水活化 萃取小柱，最后加超纯水保持HLB固相萃取柱中树脂处于活化状态。 步骤(2)中，所述固相萃取的活化步骤中，活化时间可为5～10min，如10min；活化 固相萃取柱的流速可为1～3mL/min，如3mL/min。 步骤(2)中，所述试样流经所述固相萃取柱的流速可为5～10mL/min，如5mL/min。 步骤(2)中，所述固相萃取的淋洗步骤中，采用体积浓度不超过10％的甲醇水溶液 进行淋洗，目的是去除杂质，减少噪声干扰。优选地，可为5％的甲醇水溶液。所述淋洗流速 可为1～3mL/min，如1mL/min。所述真空干燥时间可为1小时。 步骤(2)中，所述固相萃取的洗脱步骤中，所选用的有机溶剂为乙腈。所述洗脱步 骤流速可为1mL/min。 步骤(2)中，所述的洗脱液浓缩是在37～40℃水浴条件下通过温和的氮气流进行 的。 步骤(2)中，用于溶解浓缩样品的有机溶剂，根据洗脱剂的类型来确定。如洗脱剂 为甲醇，则采用甲醇：水体积比为1：4的甲醇-水溶液，或洗脱剂为乙腈，则采用乙腈：水体积 比为3：97的乙腈-水溶液。 步骤(3)中，选用岛津公司的LCMS8050高效液相色谱串联质谱仪检测检测；色谱柱 5 CN 111595957 A 说　明　书 3/9 页 选择岛津Shim-packGISTC18(100×2.1mm，2μm)。 步骤(3)中，液相色谱分离参数为：流动相流速为0.4mL/min；进样量2.0μL；柱温40 ℃；流动相A是体积浓度为甲酸(0.1％)-乙酸铵(2mmol/L)-水溶液(其中水是Milli-Q超纯 水)；流动相B为色谱级甲醇；梯度洗脱程序为：0-0.5min，10％B；0.5-5min，10％B-100％B； 5-7min，100％B；7-7.1min，100％B-10％B；7.1-10min，10％B。 步骤(3)中，质谱设定参数：电离模式：ESI；检测方式：多反应监测；离子喷雾电压： 4.0KV；雾化气：氮气3L/min；干燥气：氮气10L/min；加热气：氮气10L/min；碰撞气：氩气；DL 温度：250℃；加热模块温度：400℃；离子源温度：300℃。 本发明的有益效果： 本发明的检测方法通过固相萃取-高效液相色谱串联质谱检测技术，能够实现快 速、高效、灵敏、准确地检测出填埋场渗滤液中22种药物和个人护理品，检测结果稳定、干扰 小。 与现有技术相比，本发明的积极效果是： 1.本发明的前处理方法操作简单，可重复性强，且有机溶剂使用量小，同一批样品 的相对标准偏差较小(RSD<20％)，可满足分析复杂渗滤液基质条件下药物和个人护理品的 检测要求。 2.本发明的检测方法一次上机进样可以同时检测出渗滤液中22种药物和个人护 理品，检测过程耗时少(耗时10min)，具有良好的实用性。 3.由于渗滤液基质复杂，干扰物质多，本发明通过优化水样固相萃取富集条件及 液相色谱和质谱条件，能够有效的排除干扰成分，对渗滤液中目标物进行富集，回收率高且 稳定，达到了对目标物有效分离富集的目的，从而使得后续的检测灵敏度高，结果准确(回 收率达到60～140％)。 4.采用岛津串联质谱LCMS-8050检测分析，建立了渗滤液样品中22种药物和个人 护理品的同时检测方法，该方法操作简单、分析速度快、重现性好，适用于渗滤液等复杂基 质中药物和个人护理品的存在水平的同时测定。 附图说明 图1和图2是在不同pH、不同洗脱剂条件下测得渗滤液中22种药物和个人护理品的 加标回收率情况。 图3是在不同洗脱剂体积下测得渗滤液中22种药物和个人护理品的加标回收率情 况。