技术摘要：
本发明提供了一种聚二烯烃类橡胶的制备方法，包括以下步骤：a)将二烯烃单体在引发体系下进行聚合反应，得到胶液；所述引发体系采用Ziegler‑Natta催化剂；b)在步骤a)得到的胶液中加入环氧终止剂终止反应，干燥后得到聚二烯烃类橡胶；所述环氧终止剂选自环氧树脂、环氧 全部
背景技术：
聚二烯烃类橡胶属于合成橡胶，主要工业化产品包括顺式1,4-丁二烯橡胶(顺丁 橡胶)、顺式1,4-异戊二烯橡胶、高乙烯基丁二烯橡胶、低结晶间同高1,2-丁二烯橡胶、反式 1,4-异戊橡胶、反式丁戊橡胶等等，在各个领域具有广泛应用。 合成橡胶一般为溶液聚合，采用水或醇进行终止，在生产工序对溶剂和单体进行 回收时，会携带大量的水和醇；当溶剂和单体重新投入使用前，需脱除所含水、醇和氧气，工 艺繁琐且增加能耗。同时，传统的水与醇类仅能起到终止反应的作用，为提高双烯烃橡胶的 储存时间需额外添加抗氧剂，其中应用最广泛的为受阻酚抗氧剂，价格昂贵，直接提高了产 品成本。 随着绿色化学、节能降耗理念在化工行业渗透，本体聚合逐渐成为合成橡胶的发 展方向，具有无溶剂、粘度高、能耗低等优点。但是，由于本体聚合不脱催化剂的特点，聚合 反应的终止剂与抗氧剂的添加同样困扰着本体聚合。一方面，高黏下，传统终止剂水与醇在 胶液中溶解度差，分散难，终止效果差，且回收单体时易挥发，随单体一同进入循环系统；另 一方面，催化剂残留多，产品不稳定，且容易带有颜色，发生质量事故，给生产企业带来极大 困扰。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚二烯烃类橡胶的制备方法，该制备方法 终止效果好，且能够提高产品稳定性，改善产品生色。 本发明提供了一种聚二烯烃类橡胶的制备方法，包括以下步骤： a)将二烯烃单体在引发体系下进行聚合反应，得到胶液；所述引发体系采用 Ziegler-Natta催化剂； b)在步骤a)得到的胶液中加入环氧终止剂终止反应，干燥后得到聚二烯烃类橡 胶；所述环氧终止剂选自环氧树脂、环氧大豆油和环氧乙烷中的一种或多种。 优选的，步骤a)中所述二烯烃单体选自丁二烯和/或异戊二烯。 优选的，步骤a)中所述Ziegler-Natta催化剂包括四氯化钛和烷基铝。 优选的，步骤a)中所述引发体系中Ziegler-Natta催化剂的加入量为二烯烃单体 质量的0.1％～1％。 优选的，步骤a)中所述聚合反应的方式为本体聚合或溶液聚合。 优选的，步骤a)中所述聚合反应的温度为40℃～50℃，时间为10min～40min。 优选的，步骤b)中所述环氧终止剂的环氧值为2％～10％。 优选的，步骤b)中所述环氧终止剂的加入量为胶液质量的0.5％～10％。 3 CN 111607033 A 说 明 书 2/6 页 优选的，步骤b)中所述终止反应的方式为搅拌；所述搅拌的时间为10min～30min。 优选的，步骤b)中所述干燥的过程具体为： 将终止反应后的产物降温到15℃～25℃，再在40℃～80℃真空干燥1h～5h至恒 重，得到聚二烯烃类橡胶。 本发明提供了一种聚二烯烃类橡胶的制备方法，包括以下步骤：a)将二烯烃单体 在引发体系下进行聚合反应，得到胶液；所述引发体系采用Ziegler-Natta催化剂；b)在步 骤a)得到的胶液中加入环氧终止剂终止反应，干燥后得到聚二烯烃类橡胶；所述环氧终止 剂选自环氧树脂、环氧大豆油和环氧乙烷中的一种或多种。与现有技术相比，本发明提供的 制备方法将特定终止剂用于Ziegler-Natta体系制备聚二烯烃类橡胶的聚合反应，不仅终 止效果好，还能够起到抗氧剂的作用，从而稳定产品中残留催化剂活性，提高产品稳定性， 改善产品生色。 另外，本发明提供的制备方法简化了合成工艺，降低能耗，减少成本，同时所用的 特定终止剂为环境友好型终止剂，食品级、无毒、安全性能高，符合环保要求。 附图说明 图1为本发明实施例4提供的制备方法制备得到的聚二烯烃类橡胶的耐黄变效果； 图2为对比例3提供的制备方法制备得到的聚二烯烃类橡胶的耐黄变效果； 图3为对比例4提供的制备方法制备得到的聚二烯烃类橡胶的耐黄变效果； 图4为实施例4、对比例3～4提供的制备方法制备得到的聚二烯烃类橡胶的耐热氧 老化性能的结果比较图。
本发明提供了一种聚二烯烃类橡胶的制备方法，包括以下步骤：a)将二烯烃单体在引发体系下进行聚合反应，得到胶液；所述引发体系采用Ziegler‑Natta催化剂；b)在步骤a)得到的胶液中加入环氧终止剂终止反应，干燥后得到聚二烯烃类橡胶；所述环氧终止剂选自环氧树脂、环氧 全部
背景技术：
聚二烯烃类橡胶属于合成橡胶，主要工业化产品包括顺式1,4-丁二烯橡胶(顺丁 橡胶)、顺式1,4-异戊二烯橡胶、高乙烯基丁二烯橡胶、低结晶间同高1,2-丁二烯橡胶、反式 1,4-异戊橡胶、反式丁戊橡胶等等，在各个领域具有广泛应用。 合成橡胶一般为溶液聚合，采用水或醇进行终止，在生产工序对溶剂和单体进行 回收时，会携带大量的水和醇；当溶剂和单体重新投入使用前，需脱除所含水、醇和氧气，工 艺繁琐且增加能耗。同时，传统的水与醇类仅能起到终止反应的作用，为提高双烯烃橡胶的 储存时间需额外添加抗氧剂，其中应用最广泛的为受阻酚抗氧剂，价格昂贵，直接提高了产 品成本。 随着绿色化学、节能降耗理念在化工行业渗透，本体聚合逐渐成为合成橡胶的发 展方向，具有无溶剂、粘度高、能耗低等优点。但是，由于本体聚合不脱催化剂的特点，聚合 反应的终止剂与抗氧剂的添加同样困扰着本体聚合。一方面，高黏下，传统终止剂水与醇在 胶液中溶解度差，分散难，终止效果差，且回收单体时易挥发，随单体一同进入循环系统；另 一方面，催化剂残留多，产品不稳定，且容易带有颜色，发生质量事故，给生产企业带来极大 困扰。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚二烯烃类橡胶的制备方法，该制备方法 终止效果好，且能够提高产品稳定性，改善产品生色。 本发明提供了一种聚二烯烃类橡胶的制备方法，包括以下步骤： a)将二烯烃单体在引发体系下进行聚合反应，得到胶液；所述引发体系采用 Ziegler-Natta催化剂； b)在步骤a)得到的胶液中加入环氧终止剂终止反应，干燥后得到聚二烯烃类橡 胶；所述环氧终止剂选自环氧树脂、环氧大豆油和环氧乙烷中的一种或多种。 优选的，步骤a)中所述二烯烃单体选自丁二烯和/或异戊二烯。 优选的，步骤a)中所述Ziegler-Natta催化剂包括四氯化钛和烷基铝。 优选的，步骤a)中所述引发体系中Ziegler-Natta催化剂的加入量为二烯烃单体 质量的0.1％～1％。 优选的，步骤a)中所述聚合反应的方式为本体聚合或溶液聚合。 优选的，步骤a)中所述聚合反应的温度为40℃～50℃，时间为10min～40min。 优选的，步骤b)中所述环氧终止剂的环氧值为2％～10％。 优选的，步骤b)中所述环氧终止剂的加入量为胶液质量的0.5％～10％。 3 CN 111607033 A 说 明 书 2/6 页 优选的，步骤b)中所述终止反应的方式为搅拌；所述搅拌的时间为10min～30min。 优选的，步骤b)中所述干燥的过程具体为： 将终止反应后的产物降温到15℃～25℃，再在40℃～80℃真空干燥1h～5h至恒 重，得到聚二烯烃类橡胶。 本发明提供了一种聚二烯烃类橡胶的制备方法，包括以下步骤：a)将二烯烃单体 在引发体系下进行聚合反应，得到胶液；所述引发体系采用Ziegler-Natta催化剂；b)在步 骤a)得到的胶液中加入环氧终止剂终止反应，干燥后得到聚二烯烃类橡胶；所述环氧终止 剂选自环氧树脂、环氧大豆油和环氧乙烷中的一种或多种。与现有技术相比，本发明提供的 制备方法将特定终止剂用于Ziegler-Natta体系制备聚二烯烃类橡胶的聚合反应，不仅终 止效果好，还能够起到抗氧剂的作用，从而稳定产品中残留催化剂活性，提高产品稳定性， 改善产品生色。 另外，本发明提供的制备方法简化了合成工艺，降低能耗，减少成本，同时所用的 特定终止剂为环境友好型终止剂，食品级、无毒、安全性能高，符合环保要求。 附图说明 图1为本发明实施例4提供的制备方法制备得到的聚二烯烃类橡胶的耐黄变效果； 图2为对比例3提供的制备方法制备得到的聚二烯烃类橡胶的耐黄变效果； 图3为对比例4提供的制备方法制备得到的聚二烯烃类橡胶的耐黄变效果； 图4为实施例4、对比例3～4提供的制备方法制备得到的聚二烯烃类橡胶的耐热氧 老化性能的结果比较图。
