技术摘要：
本发明提供了一种芳基磺酰胺的制备方法，包括：将式(I)所示的芳香胺与式(II)所示的磺化剂在催化剂存在的条件下进行磺酰化反应，得到式(III)所示的芳基磺酰胺。与现有技术相比，本发明以式(IV)所示的二胺化合物和/或包含式(IV)所示的二胺化合物的负载型催化剂催化磺酰化 全部
背景技术：
芳基磺酰胺是重要的精细化学品，可以用于农药、医药等领域。 现有技术中公开的芳基磺酰胺的制备方法较多，比较常用的方法是以芳胺和磺化 剂为原料，以三乙胺、吡啶等为缚酸剂，经反应得到产品。例如，专利号为US4818275的美国 专利公开了通过在二氯甲烷中将相应的芳胺和甲基磺酰氯和过量的三乙胺反应，然后用氢 氧化钠碱解所得的二(甲磺酰基)胺中间体制备N-[2,4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢- 3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基]苯基]甲磺酰胺；专利号为US5990315的美国专利公 开了以季铵盐或季鏻盐为催化剂一步法由芳胺和甲基磺酰氯反应得到N-[2,4-二氯-5-[4- (二氟甲基)-4 ,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1 ,2,4-三唑-1-基]苯基]甲磺酰胺；专利号为 US7169952的美国专利公开了以高沸点叔胺为催化剂一步法由芳胺和甲基磺经酰氯反应得 到N-[2,4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基]苯基] 甲磺酰胺。但以上方法，或者需要将催化剂加大量碱回收，产生大量废水，或者所需磺化剂 过量较多，转化率和收率较低，产生大量含酸废水。 考虑到经济及环境方面的因素，寻找一种低成本、经济环保、减轻环境污染的制备 工艺是十分必要的。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种芳基磺酰胺的制备方法，该方 法产率。 本发明提供了一种芳基磺酰胺的制备方法，包括： 将式(I)所示的芳香胺与式(II)所示的磺化剂在催化剂存在的条件下进行磺酰化 反应，得到式(III)所示的芳基磺酰胺； 6 CN 111606864 A 说 明 书 2/18 页 其中，X1～X4各自独立地选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷 基、烷氧基、烷硫基、酰胺基、烷基磺酰基、取代或未取代的芳基或芳基磺酰基；所述取代的 芳基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基与 酰胺基中的一种或多种； Y选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、酰 胺基、取代或未取代的芳基、式(1)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、羟 基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基与酰胺基中的一种或多种； R′选自烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基；所述取代的芳基中的取代基选自卤 素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基与酰胺基中的一种或多 种； R1选自氢、烷基、烷氧基、卤代烷基、取代或未取代的芳基；所述取代的芳基中的取 代基选自卤素、烷基与卤代烷基中的一种或多种； R选自取代或未取代的三氮唑杂环基；所述取代的三氮唑杂环基中的取代基选自 卤素、烷基、卤代烷基、未取代的芳基、卤代芳基、未取代的杂环基、卤代杂环基与氧代基中 的一种或多种； 所述催化剂为式(IV)所示的二胺化合物和/或包含式(IV)所示的二胺化合物的负 载型催化剂： 其中，R2与R3各自独立地选自氢、烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基或如式(2) 所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、烷基与卤代烷基中的一种或多种； 或者R2与R3连接成含氮杂环； 7 CN 111606864 A 说 明 书 3/18 页 其中，R5与R6各自独立地选自氢、烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基；所述取代 的芳基中的取代基选自卤素、烷基与卤代烷基中的一种或多种； R4选自氢、烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基；所述取 代的芳基与取代的杂环基中的取代基各自独立地选自卤素、烷基、卤代烷基、未取代的芳 基、卤代芳基、未取代的杂环基与卤代杂环基中的一种或多种。 优选的，所述R2与R3各自独立地选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或 未取代的芳基或如式(2)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、C1～C5的烷 基与C1～C5的卤代烷基中的一种或多种； 或者R2与R3连接成饱和五元含氮杂环或饱和六元含氮杂环； 其中，R5与R6各自独立地选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代 的芳基或如式(1)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、C1～C5的烷基与C1 ～C5的卤代烷基中的一种或多种。 优选的，所述所述R2与R3各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯 基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、卤代苯基或如式(2)所示的取代基； 或者R2与R3连接成饱和五元含氮杂环或饱和六元含氮杂环；所述饱和五元含氮杂 环与饱和六元含氮杂环中氮原子的个数各自独立地为1～4； 其中，R5与R6各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基、甲基取 代的苯基、乙基取代的苯基或卤代苯基。 优选的，所述R4选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代的C6～ C12芳基、取代或未取代的C3～C12的杂环基；所述取代的C6～C12的芳基与取代的C3～C12 的杂环基中的取代基各自独立地选自卤素、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、未取代的C6 ～C12的芳基、C6～C12的卤代芳基、未取代的C3～C12的杂环基与卤代C3～C12的杂环基的 一种或多种。 优选的，所述R4选自氢、C1～C3的烷基、C1～C3的卤代烷基、苯基、取代的苯基、取 代或未取代的五元杂环基、取代或未取代的六元杂环基；所述取代的苯基、取代的五元杂环 基与取代的六元杂环基中的取代基各自独立地选自卤素、C1～C3的烷基、C1～C3的卤代烷 基、苯基、卤代苯基、未取代的五元杂环基、未取代的六元杂环基、卤代五元杂环基与卤代六 元杂环基中的一种或多种；所述五元杂环基与六元杂环基中杂原子的个数各自独立地为1 ～5；所述五元杂环基与六元杂环基中杂原子各自独立地选自O、N与S中的一种或多种。 优选的，R2与R3各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基、甲基 取代的苯基、乙基取代的苯基、卤代苯基或如式(2)所示的取代基； 8 CN 111606864 A 说 明 书 4/18 页 其中，R5与R6各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基、甲基取 代的苯基、乙基取代的苯基或卤代苯基； 或者R2与R3连接成如下所示的含氮杂环： 所述R4选自氢、甲基、氯代甲基、溴代甲基、苯基、卤代苯基、甲基取代的苯基、取代 或未取代的五元杂环基、取代或未取代的六元杂环基；所述取代的五元杂环基与取代的六 元杂环基中的取代基各自独立地选自溴、氯、甲基、氯代甲基、溴代甲基、苯基与卤代苯基中 的一种或多种；所述卤代苯基中的取代基为溴和/或氯；所述五元杂环基与六元杂环基中杂 原子的个数各自独立地为2～4；所述五元杂环基与六元杂环基中杂原子为N。 优选的，所述包含式(IV)所示的二胺化合物的负载型催化剂的载体为分子筛； 所述包含式(IV)所示的二胺化合物的负载型催化剂按照以下方法制备： 将式(IV)所示的二胺化合物与分子筛在乙醇中回流，然后蒸发脱除乙醇，干燥后， 在保护气氛中加热处理，得到包含式(IV)所示的二胺化合物的负载型催化剂。 优选的，所述X1～X4各自独立地选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C5的烷 基、羧基、C1～C5的卤代烷基、C1～C5的烷氧基、C1～C5的烷硫基、酰胺基、C1～C5的烷基磺 酰基、取代或未取代的C6～C12的芳基或C6～C12的芳基磺酰基；所述取代的C6～C12的芳基 中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C5的烷基、羧基、C1～C5的卤代烷基、C1 ～C5的烷氧基、C1～C5的烷硫基与酰胺基中的一种或多种；X1～X4中至少有一个为氢； Y选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C5的烷基、羧基、C1～C5的卤代烷基、 C1～C5的烷氧基、C1～C5的烷硫基、酰胺基、取代或未取代的C6～C12的芳基、式(1)所示的 取代基；所述取代的C6～C12的芳基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C5的 烷基、羧基、C1～C5的卤代烷基、C1～C5的烷氧基、C1～C5的烷硫基与酰胺基中的一种或多 种； R′选自C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代的C6～C12的芳基；所述 取代的C6～C12的芳基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C5的烷基、羧基、 C1～C5的卤代烷基、C1～C5的烷氧基、C1～C5的烷硫基与酰胺基中的一种或多种； R1选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的烷氧基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代的 C6～C12的芳基；所述取代的C6～C12的芳基中的取代基选自卤素、C1～C5的烷基与C1～C5 9 CN 111606864 A 说 明 书 5/18 页 的卤代烷基中的一种或多种； R选自取代或未取代的三氮唑杂环基；所述取代的三氮唑杂环基中的取代基选自 卤素、C1～C5的烷基、C1～C5卤代烷基、未取代的C6～C12的芳基、C6～C12的卤代芳基、未取 代的C3～C12杂环基、卤代C3～C12杂环基与氧代基中的一种或多种。 优选的，所述X1～X4各自独立地选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、甲基、乙基、 羧基、卤代甲基、卤代乙基、C1～C2的烷氧基、C1～C2的烷硫基、酰胺基或C1～C2的烷基磺酰 基；X1～X4中至少有一个为氢； Y选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C2的烷基、羧基、C1～C2的卤代烷基、 C1～C2的烷氧基、C1～C2的烷硫基、酰胺基、苯基、取代的苯基或式(1)所示的取代基；所述 取代的苯基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C2的烷基、羧基、C1～C2的卤 代烷基、C1～C2的烷氧基、C1～C2的烷硫基与酰胺基中的一种或多种；所述卤素与卤代烷基 中卤素各自独立地选自Cl和/或F； R′选自C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基或取代的苯基；所述取代的苯基中 的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C2的烷基、羧基、C1～C2的卤代烷基、C1～ C2的烷氧基、C1～C2的烷硫基与酰胺基中的一种或多种；所述卤素与卤代烷基中卤素各自 独立地选自Cl和/或F； R1选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的烷氧基、C1～C2的卤代烷基、苯基或取代的苯 基；所述取代的苯基中的取代基选自卤素、C1～C2的烷基与C1～C2的卤代烷基中的一种或 多种；所述卤代烷基中卤素各自独立地选自Cl和/或F； R选自取代或未取代的三氮唑杂环基；所述取代的三氮唑杂环基中的取代基选自 卤素、C1～C2的烷基、C1～C2卤代烷基、苯基、卤代苯基、未取代的C3～C5杂环基、卤代C3～ C5杂环基与氧代基中的一种或多种。 优选的，所述催化剂的质量为式(I)所示的芳香胺质量的0.01％～10％；所述磺酰 化反应在溶剂中进行；所述溶剂选自烷烃、卤代烷烃、芳烃与卤代芳烃中的一种或多种；所 述磺酰化反应的温度为80℃～200℃；所述磺酰化反应的时间为1～20h。 本发明提供了一种芳基磺酰胺的制备方法，包括：将式(I)所示的芳香胺与式(II) 所示的磺化剂在催化剂存在的条件下进行磺酰化反应，得到式(III)所示的芳基磺酰胺。与 现有技术相比，本发明以式(IV)所示的二胺化合物和/或包含式(IV)所示的二胺化合物的 负载型催化剂催化磺酰化反应，反应速率快，所得产品的纯度及收率高，尤其是采用负载型 催化剂时，可多次循环使用，循环使用次数为30～50次，循环使用后，催化效果无明显下降。 大大提高了反应效率和原子利用率，且生产工艺清洁，经济环保效益明显。 附图说明 图1为本发明实施例3中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图2为本发明实施例4中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 10 CN 111606864 A 说 明 书 6/18 页 图3为本发明实施例16中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图4为本发明实施例17中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图5为本发明实施例18中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图6为本发明实施例19中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图7为本发明实施例20中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图8为本发明实施例21中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图9为本发明实施例22中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图10为本发明实施例23中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图。
本发明提供了一种芳基磺酰胺的制备方法，包括：将式(I)所示的芳香胺与式(II)所示的磺化剂在催化剂存在的条件下进行磺酰化反应，得到式(III)所示的芳基磺酰胺。与现有技术相比，本发明以式(IV)所示的二胺化合物和/或包含式(IV)所示的二胺化合物的负载型催化剂催化磺酰化 全部
背景技术：
芳基磺酰胺是重要的精细化学品，可以用于农药、医药等领域。 现有技术中公开的芳基磺酰胺的制备方法较多，比较常用的方法是以芳胺和磺化 剂为原料，以三乙胺、吡啶等为缚酸剂，经反应得到产品。例如，专利号为US4818275的美国 专利公开了通过在二氯甲烷中将相应的芳胺和甲基磺酰氯和过量的三乙胺反应，然后用氢 氧化钠碱解所得的二(甲磺酰基)胺中间体制备N-[2,4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢- 3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基]苯基]甲磺酰胺；专利号为US5990315的美国专利公 开了以季铵盐或季鏻盐为催化剂一步法由芳胺和甲基磺酰氯反应得到N-[2,4-二氯-5-[4- (二氟甲基)-4 ,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1 ,2,4-三唑-1-基]苯基]甲磺酰胺；专利号为 US7169952的美国专利公开了以高沸点叔胺为催化剂一步法由芳胺和甲基磺经酰氯反应得 到N-[2,4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基]苯基] 甲磺酰胺。但以上方法，或者需要将催化剂加大量碱回收，产生大量废水，或者所需磺化剂 过量较多，转化率和收率较低，产生大量含酸废水。 考虑到经济及环境方面的因素，寻找一种低成本、经济环保、减轻环境污染的制备 工艺是十分必要的。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种芳基磺酰胺的制备方法，该方 法产率。 本发明提供了一种芳基磺酰胺的制备方法，包括： 将式(I)所示的芳香胺与式(II)所示的磺化剂在催化剂存在的条件下进行磺酰化 反应，得到式(III)所示的芳基磺酰胺； 6 CN 111606864 A 说 明 书 2/18 页 其中，X1～X4各自独立地选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷 基、烷氧基、烷硫基、酰胺基、烷基磺酰基、取代或未取代的芳基或芳基磺酰基；所述取代的 芳基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基与 酰胺基中的一种或多种； Y选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、酰 胺基、取代或未取代的芳基、式(1)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、羟 基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基与酰胺基中的一种或多种； R′选自烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基；所述取代的芳基中的取代基选自卤 素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基与酰胺基中的一种或多 种； R1选自氢、烷基、烷氧基、卤代烷基、取代或未取代的芳基；所述取代的芳基中的取 代基选自卤素、烷基与卤代烷基中的一种或多种； R选自取代或未取代的三氮唑杂环基；所述取代的三氮唑杂环基中的取代基选自 卤素、烷基、卤代烷基、未取代的芳基、卤代芳基、未取代的杂环基、卤代杂环基与氧代基中 的一种或多种； 所述催化剂为式(IV)所示的二胺化合物和/或包含式(IV)所示的二胺化合物的负 载型催化剂： 其中，R2与R3各自独立地选自氢、烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基或如式(2) 所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、烷基与卤代烷基中的一种或多种； 或者R2与R3连接成含氮杂环； 7 CN 111606864 A 说 明 书 3/18 页 其中，R5与R6各自独立地选自氢、烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基；所述取代 的芳基中的取代基选自卤素、烷基与卤代烷基中的一种或多种； R4选自氢、烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基；所述取 代的芳基与取代的杂环基中的取代基各自独立地选自卤素、烷基、卤代烷基、未取代的芳 基、卤代芳基、未取代的杂环基与卤代杂环基中的一种或多种。 优选的，所述R2与R3各自独立地选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或 未取代的芳基或如式(2)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、C1～C5的烷 基与C1～C5的卤代烷基中的一种或多种； 或者R2与R3连接成饱和五元含氮杂环或饱和六元含氮杂环； 其中，R5与R6各自独立地选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代 的芳基或如式(1)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、C1～C5的烷基与C1 ～C5的卤代烷基中的一种或多种。 优选的，所述所述R2与R3各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯 基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、卤代苯基或如式(2)所示的取代基； 或者R2与R3连接成饱和五元含氮杂环或饱和六元含氮杂环；所述饱和五元含氮杂 环与饱和六元含氮杂环中氮原子的个数各自独立地为1～4； 其中，R5与R6各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基、甲基取 代的苯基、乙基取代的苯基或卤代苯基。 优选的，所述R4选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代的C6～ C12芳基、取代或未取代的C3～C12的杂环基；所述取代的C6～C12的芳基与取代的C3～C12 的杂环基中的取代基各自独立地选自卤素、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、未取代的C6 ～C12的芳基、C6～C12的卤代芳基、未取代的C3～C12的杂环基与卤代C3～C12的杂环基的 一种或多种。 优选的，所述R4选自氢、C1～C3的烷基、C1～C3的卤代烷基、苯基、取代的苯基、取 代或未取代的五元杂环基、取代或未取代的六元杂环基；所述取代的苯基、取代的五元杂环 基与取代的六元杂环基中的取代基各自独立地选自卤素、C1～C3的烷基、C1～C3的卤代烷 基、苯基、卤代苯基、未取代的五元杂环基、未取代的六元杂环基、卤代五元杂环基与卤代六 元杂环基中的一种或多种；所述五元杂环基与六元杂环基中杂原子的个数各自独立地为1 ～5；所述五元杂环基与六元杂环基中杂原子各自独立地选自O、N与S中的一种或多种。 优选的，R2与R3各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基、甲基 取代的苯基、乙基取代的苯基、卤代苯基或如式(2)所示的取代基； 8 CN 111606864 A 说 明 书 4/18 页 其中，R5与R6各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基、甲基取 代的苯基、乙基取代的苯基或卤代苯基； 或者R2与R3连接成如下所示的含氮杂环： 所述R4选自氢、甲基、氯代甲基、溴代甲基、苯基、卤代苯基、甲基取代的苯基、取代 或未取代的五元杂环基、取代或未取代的六元杂环基；所述取代的五元杂环基与取代的六 元杂环基中的取代基各自独立地选自溴、氯、甲基、氯代甲基、溴代甲基、苯基与卤代苯基中 的一种或多种；所述卤代苯基中的取代基为溴和/或氯；所述五元杂环基与六元杂环基中杂 原子的个数各自独立地为2～4；所述五元杂环基与六元杂环基中杂原子为N。 优选的，所述包含式(IV)所示的二胺化合物的负载型催化剂的载体为分子筛； 所述包含式(IV)所示的二胺化合物的负载型催化剂按照以下方法制备： 将式(IV)所示的二胺化合物与分子筛在乙醇中回流，然后蒸发脱除乙醇，干燥后， 在保护气氛中加热处理，得到包含式(IV)所示的二胺化合物的负载型催化剂。 优选的，所述X1～X4各自独立地选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C5的烷 基、羧基、C1～C5的卤代烷基、C1～C5的烷氧基、C1～C5的烷硫基、酰胺基、C1～C5的烷基磺 酰基、取代或未取代的C6～C12的芳基或C6～C12的芳基磺酰基；所述取代的C6～C12的芳基 中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C5的烷基、羧基、C1～C5的卤代烷基、C1 ～C5的烷氧基、C1～C5的烷硫基与酰胺基中的一种或多种；X1～X4中至少有一个为氢； Y选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C5的烷基、羧基、C1～C5的卤代烷基、 C1～C5的烷氧基、C1～C5的烷硫基、酰胺基、取代或未取代的C6～C12的芳基、式(1)所示的 取代基；所述取代的C6～C12的芳基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C5的 烷基、羧基、C1～C5的卤代烷基、C1～C5的烷氧基、C1～C5的烷硫基与酰胺基中的一种或多 种； R′选自C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代的C6～C12的芳基；所述 取代的C6～C12的芳基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C5的烷基、羧基、 C1～C5的卤代烷基、C1～C5的烷氧基、C1～C5的烷硫基与酰胺基中的一种或多种； R1选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的烷氧基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代的 C6～C12的芳基；所述取代的C6～C12的芳基中的取代基选自卤素、C1～C5的烷基与C1～C5 9 CN 111606864 A 说 明 书 5/18 页 的卤代烷基中的一种或多种； R选自取代或未取代的三氮唑杂环基；所述取代的三氮唑杂环基中的取代基选自 卤素、C1～C5的烷基、C1～C5卤代烷基、未取代的C6～C12的芳基、C6～C12的卤代芳基、未取 代的C3～C12杂环基、卤代C3～C12杂环基与氧代基中的一种或多种。 优选的，所述X1～X4各自独立地选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、甲基、乙基、 羧基、卤代甲基、卤代乙基、C1～C2的烷氧基、C1～C2的烷硫基、酰胺基或C1～C2的烷基磺酰 基；X1～X4中至少有一个为氢； Y选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C2的烷基、羧基、C1～C2的卤代烷基、 C1～C2的烷氧基、C1～C2的烷硫基、酰胺基、苯基、取代的苯基或式(1)所示的取代基；所述 取代的苯基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C2的烷基、羧基、C1～C2的卤 代烷基、C1～C2的烷氧基、C1～C2的烷硫基与酰胺基中的一种或多种；所述卤素与卤代烷基 中卤素各自独立地选自Cl和/或F； R′选自C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基或取代的苯基；所述取代的苯基中 的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、C1～C2的烷基、羧基、C1～C2的卤代烷基、C1～ C2的烷氧基、C1～C2的烷硫基与酰胺基中的一种或多种；所述卤素与卤代烷基中卤素各自 独立地选自Cl和/或F； R1选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的烷氧基、C1～C2的卤代烷基、苯基或取代的苯 基；所述取代的苯基中的取代基选自卤素、C1～C2的烷基与C1～C2的卤代烷基中的一种或 多种；所述卤代烷基中卤素各自独立地选自Cl和/或F； R选自取代或未取代的三氮唑杂环基；所述取代的三氮唑杂环基中的取代基选自 卤素、C1～C2的烷基、C1～C2卤代烷基、苯基、卤代苯基、未取代的C3～C5杂环基、卤代C3～ C5杂环基与氧代基中的一种或多种。 优选的，所述催化剂的质量为式(I)所示的芳香胺质量的0.01％～10％；所述磺酰 化反应在溶剂中进行；所述溶剂选自烷烃、卤代烷烃、芳烃与卤代芳烃中的一种或多种；所 述磺酰化反应的温度为80℃～200℃；所述磺酰化反应的时间为1～20h。 本发明提供了一种芳基磺酰胺的制备方法，包括：将式(I)所示的芳香胺与式(II) 所示的磺化剂在催化剂存在的条件下进行磺酰化反应，得到式(III)所示的芳基磺酰胺。与 现有技术相比，本发明以式(IV)所示的二胺化合物和/或包含式(IV)所示的二胺化合物的 负载型催化剂催化磺酰化反应，反应速率快，所得产品的纯度及收率高，尤其是采用负载型 催化剂时，可多次循环使用，循环使用次数为30～50次，循环使用后，催化效果无明显下降。 大大提高了反应效率和原子利用率，且生产工艺清洁，经济环保效益明显。 附图说明 图1为本发明实施例3中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图2为本发明实施例4中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 10 CN 111606864 A 说 明 书 6/18 页 图3为本发明实施例16中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图4为本发明实施例17中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图5为本发明实施例18中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图6为本发明实施例19中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图7为本发明实施例20中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图8为本发明实施例21中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图9为本发明实施例22中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图； 图10为本发明实施例23中得到的式(III)所示的芳基磺酰胺的核磁共振氢谱图。
