技术摘要:
本申请涉及将氯氟丙烷和氯氟丙烯转化成更需要的氟丙烷和氟丙烯。提供了一种方法,包括使化合物CF3CF2CHXCl(其中X是H或Cl)或化合物CF3CF=CXCl(其中X是H或Cl)与氢气在基本上由Cu、Ru、Cu‑Pd、Ni‑Cu和Ni‑Pd组成的催化剂的存在下接触并反应,以作为其结果得到包含氢氟 全部
背景技术:
美国专利8,399,722公开了在由承载在碳载体上的Pd组成的催化剂的存在下,1, 1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CF3CF=Cl2,1214ya)和1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CF3CF=CHCl, 1224yd)中的至少一者氢化得到2,3,3,3,-四氟丙烯(CF3CF=CH2,1234yf)的过程,该产物不 含氯,并有希望至少作为臭氧损耗可能性较低且使全球变暖可能性较低的制冷剂。实例2公 开了1214ya到1234yf的转化率为75%,其也可被认为是该过程的选择率。在实例3中,该选 择率降至69%。 因此,需要这样的方法以在制备HFO-1234yf的过程中获得更好结果、并且/或者获 得HFO-1234ze(CF3CH=CHF,1,3,3,3-四氟丙烯)、并且/或者为获得所需的HFO(诸如HFO- 1234yf或HFO-1234ze)开辟了新路径,其中HFO-1234ze也不含氯并具有制冷剂用途。
技术实现要素:
本发明提供了以下方法:其包括使化合物CF3CF2CHXCl(其中X为H或Cl)或化合物 CF3CF=CXCl(其中X为H或Cl)与氢气在基本上由Cu、Ru、Cu-Pd、Ni-Cu和Ni-Pd组成的催化剂 的存在下接触并反应,以作为其结果得到包含氢氟丙烯或可转化成氢氟丙烯的中间体的反 应产物。如若化合物CF3CF2CHXCl中的X为H,则该化合物为HCFC-235cb;如若CF3CF2CHXCl中 的X为Cl,则该化合物为HCFC-225ca。如若化合物CF3CF=CXCl中的X为H,则该化合物为 HCFO-1224yd;如若化合物CF3CF=CXCl中的X为Cl,则该化合物为CFO-1214ya。这些是此氢 化方法中的反应物化合物。 本发明的另一个实施例为中间体方法,即用于将在氢化方法中得到的中间体转化 成所需的氢氟丙烯的方法。中间体方法包括如氢化、脱氯化氢和脱氟化氢之类的反应。用于 氢化方法中的催化剂优选为用于中间体方法的氢化反应中的那些。 所需的氢氟丙烯包括HFO-1234yf(CF3CF=CH2)、HFO-1234ze(CF3CH=CHF)和HFO- 1225zc(CF3CH=CF2)。 氢化方法和中间体方法所包括的反应路径(反应物/反应产物)如下: 若反应物化合物为HCFC-225ca,则反应产物包含HFO-1234yf(CF2CF=CH2)。反应产 物还可包含中间体HCFO-1224yd和HCFC-235cb(CF3CF2CH2Cl)中的至少一者,通过这些中间 3 CN 111718234 A 说 明 书 2/6 页 体可得到HFO-1234yf。HCFO-1224yd可直接转化成HFO-1234yf。HCFC-235cb可通过下列过程 间接转化成HFO-1234yf:HCFC-235cb首先转化成HCFO-1224yd,然后HCFO-1224yd再转化成 HFO-1234yf。HCFC-235cb也可直接转化成HFO-1234yf,即HCFC-235cb氢化的反应产物包含 HFO-1234yf。当HCFC-235cb为反应物化合物CF3CF2CHXCl(其中X为H)时,可发生这种直接转 化。 通常,反应物化合物HCFC-225ca将与HCFC-225aa(CF3CCl2CHF2)混合,由此HCFC- 225aa将在上述接触和反应步骤中伴随HCFC-225ca。所得的HCFC-225aa的氢化会形成包含 HCFO-1224xe(CF3CCl=CHF)、HCFC-235da(CF3CHClCHF2)和HCFC-245fa(CF3CH2CF2H)中的至 少一者的反应产物,这些物质是HFO-1234ze(CF3CH=CHF)形成过程中的中间体。HCFC- 225aa的氢化也可直接形成HFO-1234ze。 若中间体为HCFO-1234xe,则形成HFO-1234ze的反应路径为,首先形成HCFC-23db (CF3CHClHCH2F),然后其可转化成HFO-1234ze,或者1234ze可直接由1234xe形成。若中间体 为HCFC-235da,其可转化为HFO-1234ze。若中间体为HCFC-245fa,其可直接转化为HFO- 1234ze。 若反应物化合物为CFO-1214ya或1224yd或二者的混合物,则反应产物包含HFO- 1234yf。
本申请涉及将氯氟丙烷和氯氟丙烯转化成更需要的氟丙烷和氟丙烯。提供了一种方法,包括使化合物CF3CF2CHXCl(其中X是H或Cl)或化合物CF3CF=CXCl(其中X是H或Cl)与氢气在基本上由Cu、Ru、Cu‑Pd、Ni‑Cu和Ni‑Pd组成的催化剂的存在下接触并反应,以作为其结果得到包含氢氟 全部
背景技术:
美国专利8,399,722公开了在由承载在碳载体上的Pd组成的催化剂的存在下,1, 1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CF3CF=Cl2,1214ya)和1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CF3CF=CHCl, 1224yd)中的至少一者氢化得到2,3,3,3,-四氟丙烯(CF3CF=CH2,1234yf)的过程,该产物不 含氯,并有希望至少作为臭氧损耗可能性较低且使全球变暖可能性较低的制冷剂。实例2公 开了1214ya到1234yf的转化率为75%,其也可被认为是该过程的选择率。在实例3中,该选 择率降至69%。 因此,需要这样的方法以在制备HFO-1234yf的过程中获得更好结果、并且/或者获 得HFO-1234ze(CF3CH=CHF,1,3,3,3-四氟丙烯)、并且/或者为获得所需的HFO(诸如HFO- 1234yf或HFO-1234ze)开辟了新路径,其中HFO-1234ze也不含氯并具有制冷剂用途。
技术实现要素:
本发明提供了以下方法:其包括使化合物CF3CF2CHXCl(其中X为H或Cl)或化合物 CF3CF=CXCl(其中X为H或Cl)与氢气在基本上由Cu、Ru、Cu-Pd、Ni-Cu和Ni-Pd组成的催化剂 的存在下接触并反应,以作为其结果得到包含氢氟丙烯或可转化成氢氟丙烯的中间体的反 应产物。如若化合物CF3CF2CHXCl中的X为H,则该化合物为HCFC-235cb;如若CF3CF2CHXCl中 的X为Cl,则该化合物为HCFC-225ca。如若化合物CF3CF=CXCl中的X为H,则该化合物为 HCFO-1224yd;如若化合物CF3CF=CXCl中的X为Cl,则该化合物为CFO-1214ya。这些是此氢 化方法中的反应物化合物。 本发明的另一个实施例为中间体方法,即用于将在氢化方法中得到的中间体转化 成所需的氢氟丙烯的方法。中间体方法包括如氢化、脱氯化氢和脱氟化氢之类的反应。用于 氢化方法中的催化剂优选为用于中间体方法的氢化反应中的那些。 所需的氢氟丙烯包括HFO-1234yf(CF3CF=CH2)、HFO-1234ze(CF3CH=CHF)和HFO- 1225zc(CF3CH=CF2)。 氢化方法和中间体方法所包括的反应路径(反应物/反应产物)如下: 若反应物化合物为HCFC-225ca,则反应产物包含HFO-1234yf(CF2CF=CH2)。反应产 物还可包含中间体HCFO-1224yd和HCFC-235cb(CF3CF2CH2Cl)中的至少一者,通过这些中间 3 CN 111718234 A 说 明 书 2/6 页 体可得到HFO-1234yf。HCFO-1224yd可直接转化成HFO-1234yf。HCFC-235cb可通过下列过程 间接转化成HFO-1234yf:HCFC-235cb首先转化成HCFO-1224yd,然后HCFO-1224yd再转化成 HFO-1234yf。HCFC-235cb也可直接转化成HFO-1234yf,即HCFC-235cb氢化的反应产物包含 HFO-1234yf。当HCFC-235cb为反应物化合物CF3CF2CHXCl(其中X为H)时,可发生这种直接转 化。 通常,反应物化合物HCFC-225ca将与HCFC-225aa(CF3CCl2CHF2)混合,由此HCFC- 225aa将在上述接触和反应步骤中伴随HCFC-225ca。所得的HCFC-225aa的氢化会形成包含 HCFO-1224xe(CF3CCl=CHF)、HCFC-235da(CF3CHClCHF2)和HCFC-245fa(CF3CH2CF2H)中的至 少一者的反应产物,这些物质是HFO-1234ze(CF3CH=CHF)形成过程中的中间体。HCFC- 225aa的氢化也可直接形成HFO-1234ze。 若中间体为HCFO-1234xe,则形成HFO-1234ze的反应路径为,首先形成HCFC-23db (CF3CHClHCH2F),然后其可转化成HFO-1234ze,或者1234ze可直接由1234xe形成。若中间体 为HCFC-235da,其可转化为HFO-1234ze。若中间体为HCFC-245fa,其可直接转化为HFO- 1234ze。 若反应物化合物为CFO-1214ya或1224yd或二者的混合物,则反应产物包含HFO- 1234yf。