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一种农用杀菌组合物

技术摘要:
本发明公开了一种农用杀菌组合物,其杀菌组分包括Streptomyces parvus发酵液干燥物,以及吡唑醚菌酯、吡唑萘菌胺中的一种;所述Streptomyces parvus发酵液干燥物与吡唑醚菌酯的质量比为10:1~1:15;所述Streptomyces parvus发酵液干燥物与吡唑萘菌胺的质量比为40:1~1:  全部
背景技术:
随着农业经济的发展,农药日益成为农业生产中不可缺少的生产资料,在粮食等 作物的稳产、高产和产品质量等方面起着极其重要的作用。另一方面,农药的使用关系到农 产品的安全问题,特别是农药残留的问题,不仅涉及国民身体健康,同时也已经成为一个国 家农产品出口的重要障碍。随着人们环保意识的提高,以及人类可持续发展的不断深化,积 极开发、推广应用生物农药成为全球的共识。 近年来,农药企业巨头如先正达、杜邦、拜耳等公司均涉足生物农药领域,从而再 次掀起了生物农药的开发热潮。我国农药产品的结构,目前仍以化学农药为主,据统计,其 市场份额占全部农药的90%以上,而生物农药的市场份额不足10%。我国在生物农药的开 发和利用方面,先后有很多生物农药投入生产和应用,如灭瘟素、春雷霉素、井冈霉素、赤霉 素、多抗霉素、阿维菌素、农抗120、中生菌素、宁南霉素等,这些生物农药为我国的粮食生产 与粮食安全做出了重大贡献。从宏观上来看,我国是一个生物农药应用的大国,但生物农药 的品种和数量都很有限,其市场占有率也不高,与我国绿色防控、绿色食品生产的要求还存 在着很大的差距。迄今我国还没有真正独创的生物农药品种,这与我国的大国地位很不相 称。因此,积极筛选和开发高效低毒生物农药新品种对我国农业生产及提高我国的国际地 位都有十分重要的意义。 天然产物具有丰富的结构和化学多样性,是农药研发的理想资源。微生物源生物 农药因不危害人畜、无土壤残留、不污染环境、不杀伤天敌,有利于生态平衡和稳定,备受人 们青睐。而作为微生物来源重要组成部分的农用抗生素,由于其具有合成农药无法比拟的 优越性,已越来越受到人们的重视。我国是农用抗生素研究和应用的大国。到目前为止,已 登记过的农用抗生素品种达二十余种,其中井冈霉素、赤霉素、阿维菌素、中生菌素、嘧啶核 苷类抗生素(农抗、宁南霉素等是生产和应用的主要品种。农用抗生素的年产值达20多亿元 人民币,占生物农药的90%。国外在抗生素方面研究的特点是,以医用为主,如抗菌、抗肿 瘤、抗病毒、免疫抑制剂等研究较多,而农用抗生素研究相对较少。这也给我们开发新的农 用抗生素提供了契机。随着传统抗生素的广泛使用,细菌的耐药性迅速增加,而从传统的土 壤微生物中发现结构新颖的活性化合物却出现了明显的下降趋势。而另一方面,天然产物 的独特优势又决定了微生物天然产物研究无法被化学合成研究结果所取代。因此,微生物 天然产物未来的发展方向日益引起人们的关注,不容回避。
技术实现要素:
Streptomyces  parvus是从污染环境土壤中筛选出的一种代谢农用活性物质的放 3 CN 111543439 A 说 明 书 2/12 页 线菌菌株,有关Streptomyces  parvus的分离及鉴定信息参见发明人已发表的论文 (Antibacterial Activity  and  Composition  of  the  Fermentation  Broth  of  Streptomyces  Parvus  33,Jundishapur J  Microbiol.2017  August;10(8):e12677)。发明 人以部分农作物病原真菌、病原细菌为研究对象,评价了Streptomyces  parvus发酵液的室 内活体抑菌活性。目前,有关  Streptomyces  parvus的农业应用还停留在试验研究阶段,尚 未用于田间作物病害的防治,为了推进Streptomyces  parvus相关研究成果在农林业领域 上的推广实施,结合前期的试验验证数据,本发明将Streptomyces  parvus发酵液与现有杀 菌成分(吡唑醚菌酯或吡唑萘菌胺)复配,给出一种农用杀菌组合物。 为了实现上述目的,本发明采取如下的技术方案:一种农用杀菌组合物,其杀菌组 分包括Streptomyces  parvus发酵液干燥物,以及吡唑醚菌酯、吡唑萘菌胺中的一种; 所述Streptomyces  parvus发酵液干燥物与吡唑醚菌酯的质量比为10:1~1:15; 所述Streptomyces  parvus发酵液干燥物与吡唑萘菌胺的质量比为40:1~1:10。 Streptomyces  parvus发酵液干燥物与吡唑醚菌酯复配组合使用,在二者质量比 为  35:1~1:15的范围内,表现出协同增效的作用,增强了对植物病害的防治效果。 吡唑醚菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,主要作用于真菌的线粒体呼吸链中的 细胞色素bel复合物,阻止电子传递从而抑制真菌生长。作为重要的甲氧基丙烯酸酯类杀菌 剂之一,自从投放市场以来,杀菌谱广、靶标病菌多,同时还在提升作物抗逆性、促进作物生 长、抗衰老、增强免疫性等方面均具有优异的效果。吡唑醚菌酯在田间的使用缺陷主要表现 为:一是吡唑醚菌酯的杀菌作用显效时间介于保护剂和治疗剂之间,需要合理的确定吡唑 醚菌酯使用时间;二是药液随着水分蒸发而局部浓度过高造成灼伤药斑,降低作物产品品 质。本发明采用Streptomyces  parvus发酵液干燥物与吡唑醚菌酯复配使用的方案,通过微 生物发酵产物的协同作用,减少吡唑醚菌酯的使用浓度和用量,降低或减弱吡唑醚菌酯单 剂使用产生要害的风险。 吡唑萘菌胺是先正达开发的一个重要的含吡唑环的SDHI类杀菌剂。SDHIs杀菌剂 是通过病原菌线粒体呼吸电子传递链上的蛋白复合体Ⅱ(即琥珀酸脱氢酶或琥珀酸--泛醌 还原酶)发生作用。随着更多SDHIs杀菌剂的推出及应用范围的扩大,世界各地相继报道 SDHIs杀菌剂的抗性问题。目前在田间作物植株中发现许多种对SDHIs杀菌剂的产生抗性的 病菌,且具有较高风险的病菌主要为灰霉菌、链格孢菌、蔓枯病菌、多主棒孢菌、白粉菌等。 不同作用机理的杀菌剂与吡唑萘菌胺复配,既可以延缓产品的抗性问题,又可以维持后专 利期产品的市场份额。为了探寻吡唑萘菌胺的应用新途径或新方式,本发明将放线菌 Streptomyces  parvus发酵液干燥物与吡唑萘菌胺复配。 本发明给出一种Streptomyces  parvus的优选发酵方法:将Streptomyces  parvus 接入种子培养基(选用改良高氏1号,购自青岛高科技工业园海博生物技术有限公司),扩大 培养作为发酵菌种;将发酵菌种接入盛装有发酵培养基的50L发酵罐中,开启搅拌,设定发 酵条件进行发酵生产。发酵参数设置:装液量20L/50L,初始pH7.5,转速130rpm,发酵温度28 ℃,发酵时间5d。发酵培养基组成:可溶性玉米淀粉5g、玉米浆2g、蛋白胨4g、可溶性纤维素 1g、葡萄糖5g、磷酸氢二钾0.5g、碳酸钙3g、氯化钠0.5g、硫酸镁0.5g。 所述Streptomyces  parvus发酵液干燥物是以放线菌Streptomyces  parvus的发 酵液为原料,采用喷雾干燥的方式制备成的粉状物。过滤除去Streptomyces  parvus菌体, 4 CN 111543439 A 说 明 书 3/12 页 将所得无菌滤液采用喷雾干燥方法制得Streptomyces  parvus发酵液干燥物。喷雾干燥参 数设置:进风温度115℃,送料量6%。 另一层面,本发明探讨了所述农用杀菌组合物在防治作物病害上的应用。 具体地,应用所述农用杀菌组合物可以防治的所述作物病害包括香蕉叶斑病、黄 瓜白粉病、柑橘炭疽病、草莓白粉病。 具体地,在应用所述农用杀菌组合物时,所述农用杀菌组合物制备成便于防治作 物病害的制剂使用。 关于所述农用杀菌组合物的制剂形式,优选地,按照本领域技术人员所公知的方 法可以配制的制剂剂型可以为悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、可分散油悬浮剂或水乳 剂。在制备上述剂型时,可以根据需要选择使用不同的农药制剂辅助成分(助剂)。所述辅助 成分为分散介质、分散剂、乳化剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、填料中 的一种或几种。 对悬浮剂,可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩 散剂NNO)、TERSPERSE  2020(美国亨斯迈公司出品,烷基萘磺酸盐类)中一种或多种;乳化剂 如农乳700#(通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#  (通用名:失水山 梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名:聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、农乳1601#(通用名:三 苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE  4894  (美国亨斯迈公司出品)中的 一种或多种;润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸 酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE  2500 (美国亨斯迈公司出品)中一种或多种;增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一 种或多种;防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种;稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙 烷、磷酸三苯酯中一种或多种;消泡剂如有机硅类消泡剂;防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、 尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种;水为去离子水。 对于水分散粒剂来说,本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散 剂如聚羧酸盐(TERSPERSE  2700、T36、GY-D06等)、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多 种;润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种;崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、 聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中一种或多种;粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯 醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种;填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻 钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。 对可湿性粉剂,可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐类(TERSPERSE  2700、T36、  GY-D06等)、木质素磺酸盐类(Ufoxane  3A、Borresperse  NA、Borresperse  CA-SA等)、萘和 烷基萘甲醛缩合物磺酸盐类(NNO、MF、Morwet  D-425、Tamol  NN、TERSPERSE2020  等)、拉开 粉BX(二丁基萘磺酸钠)、EO-PO嵌段聚醚类、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯 基醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA),中一种或多种;润湿剂如硫酸盐类(K-12)、磺酸盐类(ABS- Na、BX、Terwet  1004等)、复合润湿剂(Morwet  EFW) 中一种或多种;填料如硅藻土、高岭土、 轻钙、滑石粉、白炭黑、凹凸棒土、陶土、硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、玉米淀粉、硫酸钠、多聚 磷酸钠等一种或多种。 对可分散油悬浮剂,可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘 磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE  2020(美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品,烷基萘磺酸盐类)中 5 CN 111543439 A 说 明 书 4/12 页 一种或多种;乳化剂如BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(BY-110、  BY-125、BY-140)、农乳 700#(通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(通用名:山梨醇酐单硬脂 酸酯)、吐温-60#(通用名:失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名:苯乙基 苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)中的一种或多种;润湿 剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙 烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE  2500(美国亨斯迈公司出 品)中一种或多种;增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种;防冻剂如 乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种;分散介质如大豆油、菜籽油、 玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油中一种或多种。 对水乳剂,可使用的助剂有:乳化剂如壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、三苯乙 基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#(通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳  2201#、 斯盘-60#(通用名:失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名:聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸 酯)、TX-10(通用名:辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601(通用名:三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚 氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#中一种或多种;溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂 油(牌号:S-150、S-180、S-200)一种或多种;稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆 油中一种或多种;防冻剂:乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种;增 稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种;防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸 钠中一种或多种,水为去离子水。 本发明所述农用杀菌组合物的优点或有益效果: 所述农用杀菌组合物中第一活性成分Streptomyces  parvus发酵液干燥物,第二 活性成分选用吡唑醚菌酯、吡唑萘菌胺中的一种。所述Streptomyces  parvus发酵液干燥物 与吡唑醚菌酯的质量比为10:1~1:15范围内,二者表现出协同增效的作用;所述  Streptomyces  parvus发酵液干燥物与吡唑萘菌胺的质量比为40:1~1:10范围内,二者表 现出协同增效的作用。本发明创新性的探索Streptomyces  parvus发酵液干燥物在植物病 害防治上的用途,与吡唑醚菌酯、吡唑萘菌胺中的一种组合使用,可以很好地用于香蕉叶斑 病、黄瓜白粉病、柑橘炭疽病、草莓白粉病等病害的防治。此外,所述杀菌组合物的优点还表 现在组分合理,兼具治疗和保护作用,杀菌效果好,用药成本低,对作物安全性好,符合农药 制剂的安全性要求。
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