技术摘要：
本发明涉及一种高陡度快响应负介电各向异性液晶组合物及其应用。液晶组合物含有通式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ的液晶化合物。所述液晶组合物在具有极大的负介电各向异性绝对值的同时还具有高陡度、低粘度和短的响应时间，同时具备较好的稳定性及低温互溶性，较强的抗UV能力， 全部
背景技术：
液晶显示技术已经广泛应用于当今社会各类尺寸显示。小尺寸显示如计算器、手 机、仪表等；中尺寸显示如电脑显示器；大尺寸显示如电视。液晶显示具有高分辨率、高亮度 和平板化显示等优点及重量轻、能耗低甚至柔性显示。因此，液晶将继续在信息技术时代扮 演重要角色。 早期的液晶显示模式为TN显示，人们利用TN电光效应和集成电路相结合，将其做 成液晶显示器件(TN-LCD)，为液晶的应用开拓了广阔前景。TN-LCD大规模工业化生产以来 已慢慢发展，STN-LCD及TFT-LCD技术逐渐成熟，显示模式类型逐渐增多，出现具有负介电各 向异性的液晶介质，如ECB、DAP、VAN、MVA、ASV、PVA等。 相比于传统显示模式，一些具有负的介电各向异性液晶介质逐步发展起来，例如 ECB(电控双折射)及其衍生模式DAP(排列相的变形)、VAN(垂直排列向列相)、MVA(多区域垂 直排列)、ASV(先进超视角)、PVA(模式垂直排列)。对于TN型显示十分依赖对比度。另外，VA 显示众所周知具有广视角。VA显示的LC层包含夹在两个透明电极之间的液晶介质，液晶介 质具有负的介电各向异性。关态下LC层分子与电极表面垂直排列，具有预倾角，当在电极上 施加电压，LC分子重新排列与电极表面平行。VA显示较ECB显示具有更广视角不依赖于对比 度。 对于液晶的前期探索响应时间太长，粘度也需要改善。这要受到旋转粘度γ1的影 响，尤其是低温时的值。流动粘度ν20的降低会使得垂直配向边缘排列的液晶(例如ECB和 VAN显示)具有非常短的相应时间。 目前市场上有各种不同的显示模式，比较具有竞争力的显示模式主要有，面内切 换(in-plane switching ,IPS)、边缘场切换(fringe-field switching ,FFS)和垂直排列 (vertical alignment,VA)等显示模式。在这些显示模式中，面内切换(IPS)和边缘场切换 (FFS)都具有宽视角的特点。当正性液晶用于IPS/FFS显示模式时可以获得快速响应，并且 有良好的可靠性；而负性液晶用于IPS/FFS显示模式时可以获得更高的透过率，但是由于负 性液晶黏度比较大，所以响应速度较慢。 针对目前的宽视角显示模式IPS面内切换(in-pline switching ,IPS)、边缘场切 换(fringe-field switching,FFS)这两种模式中，正性液晶和负性液晶在光透过率上的差 异，主要体现在像素电极间隔中心的液晶的透过率效率上。因为，在像素电极间隔中心，正 性液晶分子转动的弹性力量比负性液晶的要弱。如果正性液晶要获得相同的光利用效率， △nd值要比负性液晶的大。所以针对以上两种模式，之前的解决方案是从液晶角度提高穿 透率可以在正性液晶中添加负性组分。 IPS(in-plane switching)显示也很流行，其包含两个基板间的LC层，两个电极排 11 CN 111607412 A 说 明 书 2/26 页 列在其中一个基板上，相互交错，呈梳妆结构。当电极上施加电压时，LC层间产生与其平行 的电场，使得LC分子发生重新排列。 IPS显示技术不是预先给液晶分子定向成为透光模式，而是定向成为不透光的模 式，透光的多少通过与液晶分子定向方向垂直的电极决定，电压越高，扭转的分子就越多， 从而实现光线的精确控制。它只控制IPS液晶面板的一个偏转角度，并且偏转分子的数量能 够与电压接近正比例，从而使面板的层次控制更容易实现。 IPS硬屏在动态清晰度、色彩还原准确、可视角度等方面的显著优势，相对于传统 的软屏液晶，IPS硬屏拥有稳固的液晶分子排列结构，响应速度更快，因而在动态清晰度上 具有超强的表现力，完全消除了软屏液晶显示屏在受到外界压力和摇晃时，出现的模糊及 水纹扩散现象，播放极速画面时更杜绝了残影和拖尾，因此，除了消费、医疗、工控行业外， 对于时刻处在运动状态中的航天、汽车、地铁等行业均采用了IPS硬屏，以获得没有任何损 耗的画质。可以预见的是，IPS显示技术越来越广泛的应用在各个领域。 对于IPS显示技术，需要具有改进性能的新型液晶介质。对于动态显示应用领域， 尤其需要改进相应时间，降低驱动电压，运用于特殊领域的，还需要提高工作温度范围。因 此，需要低的旋转粘度，大的介电各向异性，高的清亮点，大K值。优选的，介电应当高于4，非 常优选的高于5，然后优选不高于12，特别是不高于15，因为这对于合理高的电阻率是不利 的，对液晶材料的品质可靠性有影响。 适合于LCD和尤其适合于IPS显示器的液晶组合物是例如从以下文献中已知的： EP0667555、DE19509410、DE19528106、JP07-181439(A)、WO9623851等。然而这些组合物具有 显著缺点。除其他缺点外，它们大部分导致不利于长的响应时间，具有太低的电阻率值，和/ 或需要太高的工作电压。 后来，FFS(fringe-field switching)显示被提出，其同样是在同一基板上包含两 个电极，与IPS显示对比，只有一个电极是以梳妆结构排列，另一个电极非结构化。一种强烈 的边缘场因此形成，电场邻近电极边缘，贯穿层结构，其在水平与垂直方向的分场都很强。 IPS与FFS显示的视角对对比度的依赖性都很低。 当前VA显示类型LC分子的排列限制了LC层中很多相当小的领域。这些领域中可能 会产生旋位转移，如倾斜。与传统的VA显示相比，具有倾斜域的VA显示具有更广的视角，不 依赖于对比度和灰阶。这种类型的VA显示可以更容易实现开态下分子的重排，因此不再需 要液晶盒的摩擦，通过对电极的特殊设计可以控制预倾角的取向。 MVA(multidomain vertical alignment)显示是通过具有突出物的电极引起局部 倾斜的方式显示。施加电压后LC分子在不同方向不同区域内与电极表面平行排列，阻止了 旋位转移。尽管这种排列改善了显示视角，但减少了光透过。随着MVA的进一步发展，只在一 侧电极上使用突出物，而另一侧电极具有狭缝，有利于光的透过。狭缝电极施加电压后形成 不均匀电场，仍然可以控制开关态。为了进一步增加光的透过率，可以加大分离狭缝与突起 物，但会导致响应时间的延长。PVA显示中电极上的突起物完全多余，电极通过狭缝结构化， 这增加了对比度，改善了光透过率，但这种技术十分困难，这种显示对机械外力影响也更加 敏感。对于很多应用领域如显示器、电视屏来说，需要短的响应时间，高的对比度，显示的亮 度。 PSA显示液晶介质包含液晶相和小剂量聚合化合物，其质量占比0.2-0.4％。将液 12 CN 111607412 A 说 明 书 3/26 页 晶介质灌入显示盒后，通过UV聚合使聚合化合物发生聚合交联，进而通过在电极上施加电 压进行显示。所添加的聚合物单体通常称为活性单体或者“RM”(Reactive Mesogens)。 PSA模式广泛用于各种各样的传统液晶类型显示。例如：PS-VA (polymer sustained vertically alignment) ,PS-OCB(optically compensated bend) ,PS-IPS(in- plane switching) ,PS-FFS(fringe-field switching)，PS-TN(twisted nematic)，在PSA- VA和PSA-OCB显示中聚合化合物的聚合过程在加电下发生，在PSA-IPS显示不需要加电即发 生聚合过程。PSA模式可以形成预倾角，PSA-OCB显示，弯曲结构很稳定不需加补偿电压。 PSA-VA显示预倾角对响应时间有正向影响。 液晶作为电介质施加电压前后的光学特性发生可逆性变化。液晶显示使用各种各 样的电光效应。对于新型的VA显示需要特殊的液晶介质。如负介电各向异性的液晶介质需 具有高的UV曝光后的VHR。用于电光显示的LC相需要满足一系列要求。尤其重要的是对于水 分、空气的化学稳定性和物理稳定性例如热稳定、抗红外辐射、可见光和紫外光区域和直流 或交流电场。进一步说，液晶相的工业化应用需要合适的温度范围且具有低粘度。 现有技术中，已合成多种液晶化合物，但是单一液晶化合物无法满足宽的工作温 度，大的介电各向异性，低的旋转粘度和适合的折射率各向异性等各种液晶器件所需要的 性能参数。因此作为液晶介质使用的液晶材料都为液晶组合物。从液晶组合物调制的角度 来考虑，采用不同性质的液晶化合物来兼顾这些要求，由于材料各方面的性能有些是相互 制约的，如使用具有低粘度值的可以实现这种短响应时间，但通常同时又会降低清亮点；提 高介电各项异性则会增大旋转粘度，提高工作温度，又难以兼顾低温性能等。若形成各种功 能均良好的液晶组合物仍需继续开发新的产品。因此，有必要提出一种液晶组合物，以解决 实际应用所需的高透过率、高清亮点、适当双折射各项异性、高介电各项异性、优异的稳定 性、高的VHR及电阻率、低的旋转粘度、快的响应速度的性能的问题。 现有技术中虽然已有极大的负介电各向异性的液晶组合物，但高陡度、低功耗、快 响应的特性不能同时兼顾，例如：CN108315017中所提出的化合物具有极大的负介电各项异 性绝对值，但随着技术不断进步，其陡度、响应速度、功耗等多方面无法完全满足市场需求。
技术实现要素：
针对上述现有技术的不足，本发明提供一种高陡度快响应负介电各向异性液晶组 合物。该液晶组合物，基于极性化合物具有负的介电各向异性，清亮点＞70℃，具有良好的 陡度。本发明可以确保显示器可以在极高或极低的温度下具有短的响应时间，同时改善稳 定性，尤其是经过长时间的操作没有图像粘滞现象。 一种高陡度快响应负介电各向异性液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物包 含以下通式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ的液晶化合物： 13 CN 111607412 A 说 明 书 4/26 页 其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10各自独立的选取C1～C15的取代或未被取代 的直链或支链烷基、烷氧基或醚氧基、C2～C15的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧 基、或C3～C5的取代或未被取代的环烷基，其中取代基选自F、Cl、Br、I、O、S、CN、OH、-CH＝ CH-、或C≡C-； 环A、B、C、D、E、F、G、H各自独立的表示环己基、亚苯基、苯基、含氧六环基、或含有取 代基的亚苯基；其中取代基选自F、Cl、Br、I、CN； L1、L2、L3、L4、L5、L6各自独立的代表H、F、S、CN、Cl、Br、I、C1-C3的烷基或烷氧基、 CF3、或CF3O； m、n、p各自独立的表示0、1或2； Z1、Z2、Z3选自 -C≡C-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-COO-、-OCO-、-OOC-、-CF2O-、 或-CH2O-，其中n取1或2； 通式Ⅰ的化合物占所述液晶组合物的重量比为1-70％，优选1-60％，更优的为1- 50％； 通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物的重量比为1-60％，优选1-55％，更优的为1- 50％； 通式Ⅲ的化合物占所述液晶组合物的重量比为1-50％，优选1-45％，更优的为1- 40％； 通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物的重量比为1-30％，优选1-25％，更优的为1- 20％； 通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物的重量比为1-10％，优选1-8％，更优的为1- 5％。 优选的，所述通式Ⅰ的化合物为ⅠA： 14 CN 111607412 A 说 明 书 5/26 页 其中，R1、R2各自独立的选取C1～C15的取代或未被取代的直链或支链烷基、烷氧基 或醚氧基、C2～C15的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基； Z1选自-CH2CH2-、-CF2O-、或-CH2O-。 优选的，所述通式ⅠA的化合物的结构式如下： 15 CN 111607412 A 说 明 书 6/26 页 16 CN 111607412 A 说 明 书 7/26 页 优选的，所述通式Ⅱ的化合物选自如下通式： Z2选自-CH2CH2-、-CF2O-、或-CH2O-； m表示0或1。 优选的，具有通式ⅡA的化合物的结构式如下： 17 CN 111607412 A 说 明 书 8/26 页 优选的，所述通式Ⅲ的化合物选自如下通式： 18 CN 111607412 A 说 明 书 9/26 页 其中，R5、R6各自独立的选取C1～C15的取代或未被取代的直链或支链烷基、烷氧基 或醚氧基、C2～C15的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基。 优选的，所述通式Ⅲ的化合物的结构式如下： 优选的，所述通式Ⅳ的化合物选自如下通式： 其中，R7、R8各自独立的选取C1～C15的取代或未被取代的直链或支链烷基、烷氧基 或醚氧基、C2～C15的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基。 优选的，所述通式Ⅳ的化合物的结构式如下： 19 CN 111607412 A 说 明 书 10/26 页 20 CN 111607412 A 说 明 书 11/26 页 优选的，所述通式Ⅴ的化合物选自如下通式： 其中，R9、R10各自独立的选取C1～C15的取代或未被取代的直链或支链烷基、烷氧 基或醚氧基、C2～C15的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基。 优选的，所述通式Ⅴ的化合物的结构式如下： 21 CN 111607412 A 说 明 书 12/26 页 本发明提供一种液晶显示器件，包含上述液晶组合物。 本发明提供一种上述液晶显示器件在VA、MVA、PVA、FFS、PSVA、IPS和TFT显示模式 中的应用。 有益效果： 本发明提供的液晶组合物具有极低的阈值电压，极大的负介电各向异性绝对值， 高陡度，良好的稳定性及低温互溶性，较高的清亮点，较宽的向列相温度范围，具有较短的 响应时间，高的VHR及电阻率，抗UV性能好，主要应用于VA、MVA、PSA、IPS、FFS、TFT等显示模 式。 本发明提供的液晶组合物具有向列相温度范围：-40-120℃。低温-40℃、-30℃、- 20℃、0℃下分别储存1个月以上。高温下显示正常，低于清亮点10℃以下无显示不良现象。 本发明提供的液晶组合物在20℃下的流动粘度使用旋转式转子粘度计测量，液晶 组合物的流动粘度在20℃下的ν20≤100mPa·s。 本发明提供的液晶组合物△n在0.07～0.27。 本发明提供的液晶组合物介电各向异性△ε在-3～-16。 本发明提供的液晶组合物20℃下的旋转粘度使用美国INSTEC(中国恒商)的 INSTEC物性测试仪测试，型号ALCT-PP1，γ1≤300mPa·s。 本发明提供的液晶组合物具有极低的阈值电压，在1.0-2.5V。具有高的UV前及UV 后的VHR。
本发明涉及一种高陡度快响应负介电各向异性液晶组合物及其应用。液晶组合物含有通式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ的液晶化合物。所述液晶组合物在具有极大的负介电各向异性绝对值的同时还具有高陡度、低粘度和短的响应时间，同时具备较好的稳定性及低温互溶性，较强的抗UV能力， 全部
背景技术：
液晶显示技术已经广泛应用于当今社会各类尺寸显示。小尺寸显示如计算器、手 机、仪表等；中尺寸显示如电脑显示器；大尺寸显示如电视。液晶显示具有高分辨率、高亮度 和平板化显示等优点及重量轻、能耗低甚至柔性显示。因此，液晶将继续在信息技术时代扮 演重要角色。 早期的液晶显示模式为TN显示，人们利用TN电光效应和集成电路相结合，将其做 成液晶显示器件(TN-LCD)，为液晶的应用开拓了广阔前景。TN-LCD大规模工业化生产以来 已慢慢发展，STN-LCD及TFT-LCD技术逐渐成熟，显示模式类型逐渐增多，出现具有负介电各 向异性的液晶介质，如ECB、DAP、VAN、MVA、ASV、PVA等。 相比于传统显示模式，一些具有负的介电各向异性液晶介质逐步发展起来，例如 ECB(电控双折射)及其衍生模式DAP(排列相的变形)、VAN(垂直排列向列相)、MVA(多区域垂 直排列)、ASV(先进超视角)、PVA(模式垂直排列)。对于TN型显示十分依赖对比度。另外，VA 显示众所周知具有广视角。VA显示的LC层包含夹在两个透明电极之间的液晶介质，液晶介 质具有负的介电各向异性。关态下LC层分子与电极表面垂直排列，具有预倾角，当在电极上 施加电压，LC分子重新排列与电极表面平行。VA显示较ECB显示具有更广视角不依赖于对比 度。 对于液晶的前期探索响应时间太长，粘度也需要改善。这要受到旋转粘度γ1的影 响，尤其是低温时的值。流动粘度ν20的降低会使得垂直配向边缘排列的液晶(例如ECB和 VAN显示)具有非常短的相应时间。 目前市场上有各种不同的显示模式，比较具有竞争力的显示模式主要有，面内切 换(in-plane switching ,IPS)、边缘场切换(fringe-field switching ,FFS)和垂直排列 (vertical alignment,VA)等显示模式。在这些显示模式中，面内切换(IPS)和边缘场切换 (FFS)都具有宽视角的特点。当正性液晶用于IPS/FFS显示模式时可以获得快速响应，并且 有良好的可靠性；而负性液晶用于IPS/FFS显示模式时可以获得更高的透过率，但是由于负 性液晶黏度比较大，所以响应速度较慢。 针对目前的宽视角显示模式IPS面内切换(in-pline switching ,IPS)、边缘场切 换(fringe-field switching,FFS)这两种模式中，正性液晶和负性液晶在光透过率上的差 异，主要体现在像素电极间隔中心的液晶的透过率效率上。因为，在像素电极间隔中心，正 性液晶分子转动的弹性力量比负性液晶的要弱。如果正性液晶要获得相同的光利用效率， △nd值要比负性液晶的大。所以针对以上两种模式，之前的解决方案是从液晶角度提高穿 透率可以在正性液晶中添加负性组分。 IPS(in-plane switching)显示也很流行，其包含两个基板间的LC层，两个电极排 11 CN 111607412 A 说 明 书 2/26 页 列在其中一个基板上，相互交错，呈梳妆结构。当电极上施加电压时，LC层间产生与其平行 的电场，使得LC分子发生重新排列。 IPS显示技术不是预先给液晶分子定向成为透光模式，而是定向成为不透光的模 式，透光的多少通过与液晶分子定向方向垂直的电极决定，电压越高，扭转的分子就越多， 从而实现光线的精确控制。它只控制IPS液晶面板的一个偏转角度，并且偏转分子的数量能 够与电压接近正比例，从而使面板的层次控制更容易实现。 IPS硬屏在动态清晰度、色彩还原准确、可视角度等方面的显著优势，相对于传统 的软屏液晶，IPS硬屏拥有稳固的液晶分子排列结构，响应速度更快，因而在动态清晰度上 具有超强的表现力，完全消除了软屏液晶显示屏在受到外界压力和摇晃时，出现的模糊及 水纹扩散现象，播放极速画面时更杜绝了残影和拖尾，因此，除了消费、医疗、工控行业外， 对于时刻处在运动状态中的航天、汽车、地铁等行业均采用了IPS硬屏，以获得没有任何损 耗的画质。可以预见的是，IPS显示技术越来越广泛的应用在各个领域。 对于IPS显示技术，需要具有改进性能的新型液晶介质。对于动态显示应用领域， 尤其需要改进相应时间，降低驱动电压，运用于特殊领域的，还需要提高工作温度范围。因 此，需要低的旋转粘度，大的介电各向异性，高的清亮点，大K值。优选的，介电应当高于4，非 常优选的高于5，然后优选不高于12，特别是不高于15，因为这对于合理高的电阻率是不利 的，对液晶材料的品质可靠性有影响。 适合于LCD和尤其适合于IPS显示器的液晶组合物是例如从以下文献中已知的： EP0667555、DE19509410、DE19528106、JP07-181439(A)、WO9623851等。然而这些组合物具有 显著缺点。除其他缺点外，它们大部分导致不利于长的响应时间，具有太低的电阻率值，和/ 或需要太高的工作电压。 后来，FFS(fringe-field switching)显示被提出，其同样是在同一基板上包含两 个电极，与IPS显示对比，只有一个电极是以梳妆结构排列，另一个电极非结构化。一种强烈 的边缘场因此形成，电场邻近电极边缘，贯穿层结构，其在水平与垂直方向的分场都很强。 IPS与FFS显示的视角对对比度的依赖性都很低。 当前VA显示类型LC分子的排列限制了LC层中很多相当小的领域。这些领域中可能 会产生旋位转移，如倾斜。与传统的VA显示相比，具有倾斜域的VA显示具有更广的视角，不 依赖于对比度和灰阶。这种类型的VA显示可以更容易实现开态下分子的重排，因此不再需 要液晶盒的摩擦，通过对电极的特殊设计可以控制预倾角的取向。 MVA(multidomain vertical alignment)显示是通过具有突出物的电极引起局部 倾斜的方式显示。施加电压后LC分子在不同方向不同区域内与电极表面平行排列，阻止了 旋位转移。尽管这种排列改善了显示视角，但减少了光透过。随着MVA的进一步发展，只在一 侧电极上使用突出物，而另一侧电极具有狭缝，有利于光的透过。狭缝电极施加电压后形成 不均匀电场，仍然可以控制开关态。为了进一步增加光的透过率，可以加大分离狭缝与突起 物，但会导致响应时间的延长。PVA显示中电极上的突起物完全多余，电极通过狭缝结构化， 这增加了对比度，改善了光透过率，但这种技术十分困难，这种显示对机械外力影响也更加 敏感。对于很多应用领域如显示器、电视屏来说，需要短的响应时间，高的对比度，显示的亮 度。 PSA显示液晶介质包含液晶相和小剂量聚合化合物，其质量占比0.2-0.4％。将液 12 CN 111607412 A 说 明 书 3/26 页 晶介质灌入显示盒后，通过UV聚合使聚合化合物发生聚合交联，进而通过在电极上施加电 压进行显示。所添加的聚合物单体通常称为活性单体或者“RM”(Reactive Mesogens)。 PSA模式广泛用于各种各样的传统液晶类型显示。例如：PS-VA (polymer sustained vertically alignment) ,PS-OCB(optically compensated bend) ,PS-IPS(in- plane switching) ,PS-FFS(fringe-field switching)，PS-TN(twisted nematic)，在PSA- VA和PSA-OCB显示中聚合化合物的聚合过程在加电下发生，在PSA-IPS显示不需要加电即发 生聚合过程。PSA模式可以形成预倾角，PSA-OCB显示，弯曲结构很稳定不需加补偿电压。 PSA-VA显示预倾角对响应时间有正向影响。 液晶作为电介质施加电压前后的光学特性发生可逆性变化。液晶显示使用各种各 样的电光效应。对于新型的VA显示需要特殊的液晶介质。如负介电各向异性的液晶介质需 具有高的UV曝光后的VHR。用于电光显示的LC相需要满足一系列要求。尤其重要的是对于水 分、空气的化学稳定性和物理稳定性例如热稳定、抗红外辐射、可见光和紫外光区域和直流 或交流电场。进一步说，液晶相的工业化应用需要合适的温度范围且具有低粘度。 现有技术中，已合成多种液晶化合物，但是单一液晶化合物无法满足宽的工作温 度，大的介电各向异性，低的旋转粘度和适合的折射率各向异性等各种液晶器件所需要的 性能参数。因此作为液晶介质使用的液晶材料都为液晶组合物。从液晶组合物调制的角度 来考虑，采用不同性质的液晶化合物来兼顾这些要求，由于材料各方面的性能有些是相互 制约的，如使用具有低粘度值的可以实现这种短响应时间，但通常同时又会降低清亮点；提 高介电各项异性则会增大旋转粘度，提高工作温度，又难以兼顾低温性能等。若形成各种功 能均良好的液晶组合物仍需继续开发新的产品。因此，有必要提出一种液晶组合物，以解决 实际应用所需的高透过率、高清亮点、适当双折射各项异性、高介电各项异性、优异的稳定 性、高的VHR及电阻率、低的旋转粘度、快的响应速度的性能的问题。 现有技术中虽然已有极大的负介电各向异性的液晶组合物，但高陡度、低功耗、快 响应的特性不能同时兼顾，例如：CN108315017中所提出的化合物具有极大的负介电各项异 性绝对值，但随着技术不断进步，其陡度、响应速度、功耗等多方面无法完全满足市场需求。
技术实现要素：
针对上述现有技术的不足，本发明提供一种高陡度快响应负介电各向异性液晶组 合物。该液晶组合物，基于极性化合物具有负的介电各向异性，清亮点＞70℃，具有良好的 陡度。本发明可以确保显示器可以在极高或极低的温度下具有短的响应时间，同时改善稳 定性，尤其是经过长时间的操作没有图像粘滞现象。 一种高陡度快响应负介电各向异性液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物包 含以下通式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ的液晶化合物： 13 CN 111607412 A 说 明 书 4/26 页 其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10各自独立的选取C1～C15的取代或未被取代 的直链或支链烷基、烷氧基或醚氧基、C2～C15的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧 基、或C3～C5的取代或未被取代的环烷基，其中取代基选自F、Cl、Br、I、O、S、CN、OH、-CH＝ CH-、或C≡C-； 环A、B、C、D、E、F、G、H各自独立的表示环己基、亚苯基、苯基、含氧六环基、或含有取 代基的亚苯基；其中取代基选自F、Cl、Br、I、CN； L1、L2、L3、L4、L5、L6各自独立的代表H、F、S、CN、Cl、Br、I、C1-C3的烷基或烷氧基、 CF3、或CF3O； m、n、p各自独立的表示0、1或2； Z1、Z2、Z3选自 -C≡C-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-COO-、-OCO-、-OOC-、-CF2O-、 或-CH2O-，其中n取1或2； 通式Ⅰ的化合物占所述液晶组合物的重量比为1-70％，优选1-60％，更优的为1- 50％； 通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物的重量比为1-60％，优选1-55％，更优的为1- 50％； 通式Ⅲ的化合物占所述液晶组合物的重量比为1-50％，优选1-45％，更优的为1- 40％； 通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物的重量比为1-30％，优选1-25％，更优的为1- 20％； 通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物的重量比为1-10％，优选1-8％，更优的为1- 5％。 优选的，所述通式Ⅰ的化合物为ⅠA： 14 CN 111607412 A 说 明 书 5/26 页 其中，R1、R2各自独立的选取C1～C15的取代或未被取代的直链或支链烷基、烷氧基 或醚氧基、C2～C15的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基； Z1选自-CH2CH2-、-CF2O-、或-CH2O-。 优选的，所述通式ⅠA的化合物的结构式如下： 15 CN 111607412 A 说 明 书 6/26 页 16 CN 111607412 A 说 明 书 7/26 页 优选的，所述通式Ⅱ的化合物选自如下通式： Z2选自-CH2CH2-、-CF2O-、或-CH2O-； m表示0或1。 优选的，具有通式ⅡA的化合物的结构式如下： 17 CN 111607412 A 说 明 书 8/26 页 优选的，所述通式Ⅲ的化合物选自如下通式： 18 CN 111607412 A 说 明 书 9/26 页 其中，R5、R6各自独立的选取C1～C15的取代或未被取代的直链或支链烷基、烷氧基 或醚氧基、C2～C15的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基。 优选的，所述通式Ⅲ的化合物的结构式如下： 优选的，所述通式Ⅳ的化合物选自如下通式： 其中，R7、R8各自独立的选取C1～C15的取代或未被取代的直链或支链烷基、烷氧基 或醚氧基、C2～C15的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基。 优选的，所述通式Ⅳ的化合物的结构式如下： 19 CN 111607412 A 说 明 书 10/26 页 20 CN 111607412 A 说 明 书 11/26 页 优选的，所述通式Ⅴ的化合物选自如下通式： 其中，R9、R10各自独立的选取C1～C15的取代或未被取代的直链或支链烷基、烷氧 基或醚氧基、C2～C15的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基。 优选的，所述通式Ⅴ的化合物的结构式如下： 21 CN 111607412 A 说 明 书 12/26 页 本发明提供一种液晶显示器件，包含上述液晶组合物。 本发明提供一种上述液晶显示器件在VA、MVA、PVA、FFS、PSVA、IPS和TFT显示模式 中的应用。 有益效果： 本发明提供的液晶组合物具有极低的阈值电压，极大的负介电各向异性绝对值， 高陡度，良好的稳定性及低温互溶性，较高的清亮点，较宽的向列相温度范围，具有较短的 响应时间，高的VHR及电阻率，抗UV性能好，主要应用于VA、MVA、PSA、IPS、FFS、TFT等显示模 式。 本发明提供的液晶组合物具有向列相温度范围：-40-120℃。低温-40℃、-30℃、- 20℃、0℃下分别储存1个月以上。高温下显示正常，低于清亮点10℃以下无显示不良现象。 本发明提供的液晶组合物在20℃下的流动粘度使用旋转式转子粘度计测量，液晶 组合物的流动粘度在20℃下的ν20≤100mPa·s。 本发明提供的液晶组合物△n在0.07～0.27。 本发明提供的液晶组合物介电各向异性△ε在-3～-16。 本发明提供的液晶组合物20℃下的旋转粘度使用美国INSTEC(中国恒商)的 INSTEC物性测试仪测试，型号ALCT-PP1，γ1≤300mPa·s。 本发明提供的液晶组合物具有极低的阈值电压，在1.0-2.5V。具有高的UV前及UV 后的VHR。
