技术摘要：
本发明涉及一种医药中间体氰胺基甲酸甲酯的生产方法，包括有以下步骤：配置乙醇的乙醇钠溶液，纳米γ‑Al2O3研磨，加入乙醇钠溶液制备悬浮液；石灰氮水解并过滤，将悬浮液转入到酯化釜，加入碳酸甲乙酯和石灰氮滤液，反应后得到水解酯化液；用酸调pH后回收催化剂和溶剂 全部
背景技术：
氰胺基甲酸甲酯是生产杀菌剂多菌灵的中间体。目前的后过滤法工艺系采用石灰 氮水解和氯甲酸甲酯胺化、过滤而得。此法氯甲酸甲酯消耗较高,合成氯甲酸甲酯所需原料 液氯、甲醇比较紧张，给多菌灵生产带来一定困难。 而且，氰胺基甲酸甲酯为无色或有少许淡蓝色水溶液，呈弱碱性，有臭味，也是合 成多菌灵的重要的中间体，现有的在合成氰胺基甲酸甲酯的工艺中，常利用光气与甲醇等 相关化学物质进行合成，但光气具有高毒性，会对环境造成污染，对人体造成伤害。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供了一种医药中间体氰胺基甲酸甲酯的生产方法，旨在替换 氯甲酸甲酯的使用，进而减少液氯、光气的使用，避免造成环境污染，提高反应的安全性。 本发明使通过如下技术方案来实现的： 一种医药中间体氰胺基甲酸甲酯的生产方法，所述生产方法包括有以下步骤： 1) .将金属钠溶于乙醇配置成合适浓度乙醇的乙醇钠溶液，通入氮气进行赶气10 ～30min，冷藏保存待用； 将纳米级γ-Al2O3研磨为粉末，加入到乙醇的乙醇钠溶液中，以500～1000r/min 的搅拌速率将物料混合均匀制备悬浮液； 2) .将石灰氮加入到10～20℃的冷水中进行水解，水解充分后对其进行过滤，滤液 升温至80～90℃后趁热再过滤，此时滤液恒温保存； 3) .先将乙醇的乙醇钠溶液转入到酯化釜中，升温至80～90℃，将碳酸甲乙酯加入 到酯化釜中，以500～1000r/min的搅拌速率将溶液混合均匀，将步骤2中的滤液滴加到混合 溶液中，将蒸出的乙醇蒸汽冷凝回收，恒温保温2～5h后得到水解酯化液； 4) .将得到的水解酯化液滴加pH调节剂，边加边以500～1000r/min的搅拌速率将 溶液混合均匀，调节pH至1～4后，生成带有副产物钙盐的氰胺基甲酸甲酯混合液； 5) .将混合物料进行抽滤，回收γ-Al2O3，并将滤液再次置于滤饼上抽滤，再用乙 醇反复冲洗滤饼，将滤液与冲洗后的乙醇混合； 6) .将过滤后的混合液中加入过量的去离子水，边加边以500～1000r/min的搅拌 速率将溶液混合均匀，静置分层30～90min，分离出有机相溶液； 7) .将有机相溶液转入到精馏釜中，升温至80～85℃，将溶液中的乙醇蒸出并回 收，再升温至100～102℃将有机相中的水蒸出，保留釜底高沸点溶液并冷却至常温； 8) .将精馏后的有机相溶液降温至5～15℃后引入电渗析器的淡室，将乙醇引入电 渗析器的浓室，分别在电渗析器中循环，打开并调节直流电源，使得电渗析器工作；当淡室 3 CN 111718283 A 说 明 书 2/5 页 酯化液中钙离子含量降至500～1500ppm、钠离子含量降至500～1500ppm、铝离子含量减至 500～1000ppm后，得到最终的高纯度的氰胺基甲酸甲酯。 作为优选的技术方案，所述生产方法步骤1中的乙醇钠与乙醇的混合摩尔比为1: 100～150。 作为优选的技术方案，所述生产方法步骤1中乙醇钠与γ-Al2O3的混合摩尔比为2 ～5:1。 作为优选的技术方案，所述生产方法步骤2中的石灰氮与冷水的混合摩尔比例为 1:10～20。 作为优选的技术方案，所述生产方法步骤2中的石灰氮与乙醇的混合摩尔比为2～ 3:6～10。 作为优选的技术方案，所述生产方法步骤3中的碳酸甲乙酯与石灰氮的混合摩尔 比为1:1～1.15。 作为优选的技术方案，所述生产方法步骤4中的pH调节剂为稀盐酸、稀硫酸、稀硝 酸中的一种或几种的混合物。 本发明的有益效果：本发明氰胺基甲酸甲酯的生产方法将常规使用的氯甲酸甲酯 替换为更加安全、更加环保的碳酸甲乙酯，整个过程不需要消耗大量的液氯和光气，石灰氮 水解后先进行过滤，避免引入杂质，而且选用乙醇钠和纳米级γ-Al2O3粉末作为双重催化 剂，能够显著地提升反应速率，催化剂容易回收，可循环再利用，最终得到的氰胺基甲酸甲 酯的纯度可达95％以上，收率可达90％以上，能够显著降低生产成本，提高经济效益，环保 安全经济实用。
本发明涉及一种医药中间体氰胺基甲酸甲酯的生产方法，包括有以下步骤：配置乙醇的乙醇钠溶液，纳米γ‑Al2O3研磨，加入乙醇钠溶液制备悬浮液；石灰氮水解并过滤，将悬浮液转入到酯化釜，加入碳酸甲乙酯和石灰氮滤液，反应后得到水解酯化液；用酸调pH后回收催化剂和溶剂 全部
背景技术：
氰胺基甲酸甲酯是生产杀菌剂多菌灵的中间体。目前的后过滤法工艺系采用石灰 氮水解和氯甲酸甲酯胺化、过滤而得。此法氯甲酸甲酯消耗较高,合成氯甲酸甲酯所需原料 液氯、甲醇比较紧张，给多菌灵生产带来一定困难。 而且，氰胺基甲酸甲酯为无色或有少许淡蓝色水溶液，呈弱碱性，有臭味，也是合 成多菌灵的重要的中间体，现有的在合成氰胺基甲酸甲酯的工艺中，常利用光气与甲醇等 相关化学物质进行合成，但光气具有高毒性，会对环境造成污染，对人体造成伤害。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供了一种医药中间体氰胺基甲酸甲酯的生产方法，旨在替换 氯甲酸甲酯的使用，进而减少液氯、光气的使用，避免造成环境污染，提高反应的安全性。 本发明使通过如下技术方案来实现的： 一种医药中间体氰胺基甲酸甲酯的生产方法，所述生产方法包括有以下步骤： 1) .将金属钠溶于乙醇配置成合适浓度乙醇的乙醇钠溶液，通入氮气进行赶气10 ～30min，冷藏保存待用； 将纳米级γ-Al2O3研磨为粉末，加入到乙醇的乙醇钠溶液中，以500～1000r/min 的搅拌速率将物料混合均匀制备悬浮液； 2) .将石灰氮加入到10～20℃的冷水中进行水解，水解充分后对其进行过滤，滤液 升温至80～90℃后趁热再过滤，此时滤液恒温保存； 3) .先将乙醇的乙醇钠溶液转入到酯化釜中，升温至80～90℃，将碳酸甲乙酯加入 到酯化釜中，以500～1000r/min的搅拌速率将溶液混合均匀，将步骤2中的滤液滴加到混合 溶液中，将蒸出的乙醇蒸汽冷凝回收，恒温保温2～5h后得到水解酯化液； 4) .将得到的水解酯化液滴加pH调节剂，边加边以500～1000r/min的搅拌速率将 溶液混合均匀，调节pH至1～4后，生成带有副产物钙盐的氰胺基甲酸甲酯混合液； 5) .将混合物料进行抽滤，回收γ-Al2O3，并将滤液再次置于滤饼上抽滤，再用乙 醇反复冲洗滤饼，将滤液与冲洗后的乙醇混合； 6) .将过滤后的混合液中加入过量的去离子水，边加边以500～1000r/min的搅拌 速率将溶液混合均匀，静置分层30～90min，分离出有机相溶液； 7) .将有机相溶液转入到精馏釜中，升温至80～85℃，将溶液中的乙醇蒸出并回 收，再升温至100～102℃将有机相中的水蒸出，保留釜底高沸点溶液并冷却至常温； 8) .将精馏后的有机相溶液降温至5～15℃后引入电渗析器的淡室，将乙醇引入电 渗析器的浓室，分别在电渗析器中循环，打开并调节直流电源，使得电渗析器工作；当淡室 3 CN 111718283 A 说 明 书 2/5 页 酯化液中钙离子含量降至500～1500ppm、钠离子含量降至500～1500ppm、铝离子含量减至 500～1000ppm后，得到最终的高纯度的氰胺基甲酸甲酯。 作为优选的技术方案，所述生产方法步骤1中的乙醇钠与乙醇的混合摩尔比为1: 100～150。 作为优选的技术方案，所述生产方法步骤1中乙醇钠与γ-Al2O3的混合摩尔比为2 ～5:1。 作为优选的技术方案，所述生产方法步骤2中的石灰氮与冷水的混合摩尔比例为 1:10～20。 作为优选的技术方案，所述生产方法步骤2中的石灰氮与乙醇的混合摩尔比为2～ 3:6～10。 作为优选的技术方案，所述生产方法步骤3中的碳酸甲乙酯与石灰氮的混合摩尔 比为1:1～1.15。 作为优选的技术方案，所述生产方法步骤4中的pH调节剂为稀盐酸、稀硫酸、稀硝 酸中的一种或几种的混合物。 本发明的有益效果：本发明氰胺基甲酸甲酯的生产方法将常规使用的氯甲酸甲酯 替换为更加安全、更加环保的碳酸甲乙酯，整个过程不需要消耗大量的液氯和光气，石灰氮 水解后先进行过滤，避免引入杂质，而且选用乙醇钠和纳米级γ-Al2O3粉末作为双重催化 剂，能够显著地提升反应速率，催化剂容易回收，可循环再利用，最终得到的氰胺基甲酸甲 酯的纯度可达95％以上，收率可达90％以上，能够显著降低生产成本，提高经济效益，环保 安全经济实用。
