技术摘要：
本发明涉及一种银催化醚类化合物α位碳‑碳键的形成方法，在反应器中先后加入反应物一、催化剂AgOCOCF3、氧化剂K2S2O8、环状醚和水，将反应器置于油浴锅中恒温磁力搅拌并冷凝回流反应时间4‑10小时；将所得反应液倒入分液漏斗中，用有机溶剂萃取，有机相经减压蒸馏得粗 全部
背景技术：
碳-碳(C-C)键的构筑是有机化学领域不可回避的主题，区分于传统的活泼官能团 反应，惰性键的活化大大提高了原子经济性和环境友好性。用直接的碳-氢(C-H)键活化来 取代一些预官能团化一直是有机化学热点也是难点。本专利就是使用直接的交叉脱氢偶联 反应构筑的醚类化合物α位碳-碳键。 2015年MacMillan课题组报告了通过光氧化还原介导的C-H官能化和Minisci反应 的组合直接进行醚的α-芳基化，该反应通过金属铱作为光催化剂，在26W白炽灯就可以将催 化剂活化，从而使过硫酸根阴离子还原为硫酸根阴离子和硫酸根自由基阴离子。氧化剂为 Na2S2O8，TFA作为添加剂(Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,1565–1569)。2015年Singh课题组报 道的以异喹啉为底物与1，4二氧六环为醚类环烷烃，K2S2O8为氧化剂，120℃反应6小时，可以 得到醚类α-位碳氢活化(Org.Biomol.Chem.,2015,13,11341–11350)。 其反应条件存在着一定的局限性，如：适用性差、制备条件危险、污染环境等，这类 反应传统上以较为贵重催化剂或者是高温下进行。随着人们环保意识的加强以及绿色、高 效、经济的化学反应成为当下发展趋势，该类反应的反应条件也有待提高。目前还没有在室 温下直接使用常见金属银作为催化剂来活化醚类化合物α-位碳氢键官能团化。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对上述现状，旨在提供一种工艺过程简单，反应在室温下进 行，反应温和，使用金属银催化的醚类化合物α位碳-碳键的形成反应。 本发明解决上述技术问题所采用的方案是： 一种银催化醚类化合物α位碳-碳键的形成方法，包括如下步骤： (1)在反应器中先后加入反应物一、催化剂AgOCOCF3、氧化剂K2S2O8、环状醚和水， 将反应器置于25℃油浴锅中恒温磁力搅拌并冷凝回流反应时间4-10小时； (2)将所得反应液倒入分液漏斗中，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取3次，有机相经减 压蒸馏得粗产品，柱色谱分离纯化得醚类化合物α位碳-碳键形成的产物； 其中，反应物一为取代喹啉或取代吡啶。 优选地，步骤(1)中反应物一：AgOCOCF3：K2S2O8：环状醚：水的用量比为摩尔：摩尔： 摩尔：ml：ml＝0.0002：0.00002：0.0006：1：1。 优选地，反应器底端球形容器浸没在硅油中，浸没深度为硅油高度高于反应器内 液面高度。 优选地，所述反应物一的纯度为99％，环状醚的纯度为分析纯。 优选地，油浴温度为25～100℃，磁力搅拌转速为600转/s。 3 CN 111606894 A 说 明 书 2/3 页 本发明的反应通式为 本发明反应条件温和、选择性高、产率较高及对环境友好。合成的醚类化合物α位 碳-碳键形成产物具有一定的生物活性，可以应用到药物合成、农药合成以及涂料染料合成 等领域。
本发明涉及一种银催化醚类化合物α位碳‑碳键的形成方法，在反应器中先后加入反应物一、催化剂AgOCOCF3、氧化剂K2S2O8、环状醚和水，将反应器置于油浴锅中恒温磁力搅拌并冷凝回流反应时间4‑10小时；将所得反应液倒入分液漏斗中，用有机溶剂萃取，有机相经减压蒸馏得粗 全部
背景技术：
碳-碳(C-C)键的构筑是有机化学领域不可回避的主题，区分于传统的活泼官能团 反应，惰性键的活化大大提高了原子经济性和环境友好性。用直接的碳-氢(C-H)键活化来 取代一些预官能团化一直是有机化学热点也是难点。本专利就是使用直接的交叉脱氢偶联 反应构筑的醚类化合物α位碳-碳键。 2015年MacMillan课题组报告了通过光氧化还原介导的C-H官能化和Minisci反应 的组合直接进行醚的α-芳基化，该反应通过金属铱作为光催化剂，在26W白炽灯就可以将催 化剂活化，从而使过硫酸根阴离子还原为硫酸根阴离子和硫酸根自由基阴离子。氧化剂为 Na2S2O8，TFA作为添加剂(Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,1565–1569)。2015年Singh课题组报 道的以异喹啉为底物与1，4二氧六环为醚类环烷烃，K2S2O8为氧化剂，120℃反应6小时，可以 得到醚类α-位碳氢活化(Org.Biomol.Chem.,2015,13,11341–11350)。 其反应条件存在着一定的局限性，如：适用性差、制备条件危险、污染环境等，这类 反应传统上以较为贵重催化剂或者是高温下进行。随着人们环保意识的加强以及绿色、高 效、经济的化学反应成为当下发展趋势，该类反应的反应条件也有待提高。目前还没有在室 温下直接使用常见金属银作为催化剂来活化醚类化合物α-位碳氢键官能团化。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对上述现状，旨在提供一种工艺过程简单，反应在室温下进 行，反应温和，使用金属银催化的醚类化合物α位碳-碳键的形成反应。 本发明解决上述技术问题所采用的方案是： 一种银催化醚类化合物α位碳-碳键的形成方法，包括如下步骤： (1)在反应器中先后加入反应物一、催化剂AgOCOCF3、氧化剂K2S2O8、环状醚和水， 将反应器置于25℃油浴锅中恒温磁力搅拌并冷凝回流反应时间4-10小时； (2)将所得反应液倒入分液漏斗中，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取3次，有机相经减 压蒸馏得粗产品，柱色谱分离纯化得醚类化合物α位碳-碳键形成的产物； 其中，反应物一为取代喹啉或取代吡啶。 优选地，步骤(1)中反应物一：AgOCOCF3：K2S2O8：环状醚：水的用量比为摩尔：摩尔： 摩尔：ml：ml＝0.0002：0.00002：0.0006：1：1。 优选地，反应器底端球形容器浸没在硅油中，浸没深度为硅油高度高于反应器内 液面高度。 优选地，所述反应物一的纯度为99％，环状醚的纯度为分析纯。 优选地，油浴温度为25～100℃，磁力搅拌转速为600转/s。 3 CN 111606894 A 说 明 书 2/3 页 本发明的反应通式为 本发明反应条件温和、选择性高、产率较高及对环境友好。合成的醚类化合物α位 碳-碳键形成产物具有一定的生物活性，可以应用到药物合成、农药合成以及涂料染料合成 等领域。
