技术摘要：
一种氟吗啉分子印迹电化学传感器的制备方法，是以处理过的丝网印刷碳电极作为基底，采用石墨烯修饰丝网印刷碳电极，在2‑巯基苯并咪唑和氟吗啉的酸性硫酸钠溶液中电聚合形成分子印迹聚合物制得，并用异丁醇/乙酸溶液去除模板，得到对氟吗啉选择性响应的分子印迹电化学 全部
背景技术：
氟吗啉(Flumorph)是我国第一个具有自主知识产权的新型杀菌剂，并且已经实现 了商品化。同时，它也是第一个获得中国发明专利和美国发明专利的新农药品种一吗啉类 农用杀菌剂，对霜霉属和疫霉属病菌特别有效。但在农作物以及施药环境中如残留过量，会 造成环境中水体及土壤的污染和对人畜的毒害。而且人体摄入过多的氟吗啉会引起内分泌 紊乱等一系列问题，对人体健康产生很大的影响。 传统的氟吗啉检测有高效液相色谱法、高速逆流色谱法、QuEChERS-HPLC法、 QuEChERS-气相色谱-质谱联用法、液相色谱-串联质谱法等，但这些传统的方法都具有样品 制备复杂、需要特定的仪器操作人员、设备昂贵等特点。研究快速、便捷、低成本的氟吗啉检 测方法具有重要意义。 分子印迹技术是一种制备对模板分子具有识别性能的聚合物的技术。分子印迹聚 合物（MIPs）对模板分子的识别具有特异识别性、构效预定性和广泛实用性等特点。分子印 迹聚合物具有化学稳定性好、选择性高和容易制备等特点。分子印迹电化学传感器就是将 电化学传感器检测快速、操作简单的优势与分子印迹技术相结合，可用于对氟吗啉的选择 性检测。
技术实现要素：
发明目的：本发明的目的是提供一种氟吗啉分子印迹电化学传感器简易的制备方 法，这种方法可用于解决分子印迹电化学传感器的制备过程复杂，稳定性差等问题。 技术方案：本发明采用如下的技术方案。 这种氟吗啉分子印迹电化学传感器的制备方法是以处理过的丝网印刷碳电极作 为基底，采用石墨烯修饰丝网印刷碳电极，2-巯基苯并咪唑和氟吗啉的酸性硫酸钠溶液作 为电解质，利用循环伏安法聚合形成分子印迹聚合物制得，这种方法制备出的分子印迹电 化学传感器对氟吗啉的检出限为2.3×10-7 mol/L，线性范围为3.5×10-6 mol/L-6.5×10-5 mol/L，具体制备方法包括以下步骤： 步骤一：将丝网印刷碳电极依次用丙酮，乙醇和去离子水中分别超声洗涤数分钟。然后 将电极在K3Fe(CN)6中扫描，得到可逆的循环伏安峰，证明电极处理好。 步骤二：将石墨烯分散到混酸溶液（HNO3 : H2SO4=1:3）中回流完成对石墨烯表面 的羧基化修饰；然后，过滤、洗涤、烘干；将获得的产物超声分散得到悬浮液；取2μL-10μL悬 浮液滴涂到处理好的丝网印刷碳电极表面，形成均匀分散层，自然晾干，得到石墨烯修饰电 极。 步骤三：将2-巯基苯并咪唑和氟吗啉溶解在酸性硫酸钠溶液中，混合均匀，2-巯基 3 CN 111551604 A 说 明 书 2/2 页 苯并咪唑和氟吗啉的摩尔比为1:2-6:2。 步骤四：将步骤三中混合好的溶液作为电解质溶液，然后将石墨烯修饰的电极置 于混合溶液中，采用循环伏安法进行电化学聚合形成分子印迹聚合物，用异丁醇/乙酸溶液 洗脱氟吗啉后，得到氟吗啉的分子印迹电化学传感器。 上述方案中，酸性硫酸钠溶液的pH为2-6。 上述方案中电化学聚合方法为电沉积法，沉积电位为0.5V-1.3V，沉积时间为60s- 600s。 上述方案中异丁醇/乙酸溶液浓度为1:1-8:1。 上述方法制备的氟吗啉分子印迹电化学传感器可用于水体中氟吗啉的定量检测。
一种氟吗啉分子印迹电化学传感器的制备方法，是以处理过的丝网印刷碳电极作为基底，采用石墨烯修饰丝网印刷碳电极，在2‑巯基苯并咪唑和氟吗啉的酸性硫酸钠溶液中电聚合形成分子印迹聚合物制得，并用异丁醇/乙酸溶液去除模板，得到对氟吗啉选择性响应的分子印迹电化学 全部
背景技术：
氟吗啉(Flumorph)是我国第一个具有自主知识产权的新型杀菌剂，并且已经实现 了商品化。同时，它也是第一个获得中国发明专利和美国发明专利的新农药品种一吗啉类 农用杀菌剂，对霜霉属和疫霉属病菌特别有效。但在农作物以及施药环境中如残留过量，会 造成环境中水体及土壤的污染和对人畜的毒害。而且人体摄入过多的氟吗啉会引起内分泌 紊乱等一系列问题，对人体健康产生很大的影响。 传统的氟吗啉检测有高效液相色谱法、高速逆流色谱法、QuEChERS-HPLC法、 QuEChERS-气相色谱-质谱联用法、液相色谱-串联质谱法等，但这些传统的方法都具有样品 制备复杂、需要特定的仪器操作人员、设备昂贵等特点。研究快速、便捷、低成本的氟吗啉检 测方法具有重要意义。 分子印迹技术是一种制备对模板分子具有识别性能的聚合物的技术。分子印迹聚 合物（MIPs）对模板分子的识别具有特异识别性、构效预定性和广泛实用性等特点。分子印 迹聚合物具有化学稳定性好、选择性高和容易制备等特点。分子印迹电化学传感器就是将 电化学传感器检测快速、操作简单的优势与分子印迹技术相结合，可用于对氟吗啉的选择 性检测。
技术实现要素：
发明目的：本发明的目的是提供一种氟吗啉分子印迹电化学传感器简易的制备方 法，这种方法可用于解决分子印迹电化学传感器的制备过程复杂，稳定性差等问题。 技术方案：本发明采用如下的技术方案。 这种氟吗啉分子印迹电化学传感器的制备方法是以处理过的丝网印刷碳电极作 为基底，采用石墨烯修饰丝网印刷碳电极，2-巯基苯并咪唑和氟吗啉的酸性硫酸钠溶液作 为电解质，利用循环伏安法聚合形成分子印迹聚合物制得，这种方法制备出的分子印迹电 化学传感器对氟吗啉的检出限为2.3×10-7 mol/L，线性范围为3.5×10-6 mol/L-6.5×10-5 mol/L，具体制备方法包括以下步骤： 步骤一：将丝网印刷碳电极依次用丙酮，乙醇和去离子水中分别超声洗涤数分钟。然后 将电极在K3Fe(CN)6中扫描，得到可逆的循环伏安峰，证明电极处理好。 步骤二：将石墨烯分散到混酸溶液（HNO3 : H2SO4=1:3）中回流完成对石墨烯表面 的羧基化修饰；然后，过滤、洗涤、烘干；将获得的产物超声分散得到悬浮液；取2μL-10μL悬 浮液滴涂到处理好的丝网印刷碳电极表面，形成均匀分散层，自然晾干，得到石墨烯修饰电 极。 步骤三：将2-巯基苯并咪唑和氟吗啉溶解在酸性硫酸钠溶液中，混合均匀，2-巯基 3 CN 111551604 A 说 明 书 2/2 页 苯并咪唑和氟吗啉的摩尔比为1:2-6:2。 步骤四：将步骤三中混合好的溶液作为电解质溶液，然后将石墨烯修饰的电极置 于混合溶液中，采用循环伏安法进行电化学聚合形成分子印迹聚合物，用异丁醇/乙酸溶液 洗脱氟吗啉后，得到氟吗啉的分子印迹电化学传感器。 上述方案中，酸性硫酸钠溶液的pH为2-6。 上述方案中电化学聚合方法为电沉积法，沉积电位为0.5V-1.3V，沉积时间为60s- 600s。 上述方案中异丁醇/乙酸溶液浓度为1:1-8:1。 上述方法制备的氟吗啉分子印迹电化学传感器可用于水体中氟吗啉的定量检测。
