技术摘要：
本发明涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的固体无水组合物，其包含：a)至少一种根据式(I)的甘油三酯油：CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (I)，其中R1、R2和R3独立地选自C6‑C30烷基和C6‑C30烯基；b)至少一种根据式(II)的甘油三酯油：CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (II) 全部
背景技术：
因此，本发明的目的是克服上述问题和提出具有所需硬度和防发汗并在施加到角 蛋白材料上之后留下非粘性感觉的组合物。 以上目的通过本发明得以实现，本发明的一个主题是固体无水组合物，其包含： a) 至少一种根据式(I)的甘油三酯油： CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (I) 其中R1、R2和R3独立地选自C6-C30烷基和C6-C30烯基， b) 至少一种根据式(II)的甘油三酯油： CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (II) 其中R1、R2和R3独立地选自C6-C30烷基和C6-C30烯基，R1、R2和R3中的至少一者被羟基取 代， c) 至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合物，和 d) 至少一种蜡， 其中根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油以小于或等于1:1的重量比 存在于该固体无水组合物中。 本发明的另一主题是用于护理和/或化妆角蛋白材料例如皮肤和唇、优选唇的方 法，其通过将如上所述的固体无水组合物施加到所述角蛋白材料上来进行。 4 CN 111601581 A 说 明 书 2/18 页 已发现，使用a)至少一种根据式(I)的甘油三酯油、b)至少一种根据式(II)的甘油 三酯油、c)至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合物和d)至少一种蜡的 组合，其中根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油以小于或等于1:1的重量比 存在于固体无水组合物中，该固体无水组合物将具有所需硬度并显示对防发汗的改善，并 在施加到角蛋白材料上之后产生非粘性感觉。 另外，根据本发明的固体无水组合物容易施加，即，其具有良好的铺展性和效果 (pay-off)，并且不会在容器中塌陷，即，其具有良好的形状稳定性。 此外，根据本发明的固体无水组合物在施加后具有均匀的持妆。 发明详述 根据本发明的固体无水组合物包含： a) 至少一种根据式(I)的甘油三酯油： CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (I) 其中R1、R2和R3独立地选自C6-C30烷基和C6-C30烯基， b) 至少一种根据式(II)的甘油三酯油： CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (II) 其中R1、R2和R3独立地选自C6-C30烷基和C6-C30烯基，R1、R2和R3中的至少一者被羟基取 代， c) 至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合物，和 d) 至少一种蜡， 其中根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油以小于或等于1:1的重量比 存在于该固体无水组合物中。 根据优选的实施方案，a) 至少一种根据式(I)的甘油三酯油、b) 至少一种根据式 (II)的甘油三酯油、c) 至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合物和d) 至少一种蜡全部都来源于植物。 本文中使用的术语“固体”是指在根据下文描述的方案对组合物测量时其在20℃ 和大气压(760 mmHg)下的硬度大于或等于30 Nm-1。 在测量硬度前将要测定硬度的组合物在20℃下储存24小时。 硬度可在20℃下经由“干酪丝(cheese wire)”法进行测量，其在于横向切割产品 棒，优选为圆柱体，借助直径为250微米的硬钨丝通过使该丝以100毫米/分钟的速度相对于 该棒移动进行。 使用来自Indelco Chatillon公司的DFGS2拉力试验机来测量本发明的组合物的 样品的硬度，以Nm-1表示。 该测量重复三次，然后取平均值。使用上述拉力试验机读取的三个值的平均值(记 作Y)以克给出。将这一平均值换算成牛顿，然后除以L，L代表该丝经过的最长距离。在圆柱 形棒的情况下，L等于直径(以米计)。 通过下列方程将硬度换算成Nm-1： (Y × 10-3 × 9.8)/L 对于在不同温度下的测量，在测量前将该组合物在该新温度下储存24小时。 根据该测量方法，根据本发明的组合物在20℃和大气压下的硬度优选大于或等于 5 CN 111601581 A 说 明 书 3/18 页 40 Nm-1且优选大于50 Nm-1。 优选地，根据本发明的组合物在20℃下的硬度尤其小于500 Nm-1、尤其小于400 Nm-1且优选小于300 Nm-1。 有利地，这些组合物具有范围从75至150且优选100至125 gF的剪切值。由此，这些 组合物可以在不需要任何组合物支撑机构的标准包装中配制。 对本发明的目的而言，术语“无水”是指根据本发明的组合物含有相对于该组合物 总重量少于2重量%且优选少于0.5重量%的水。在适当的情况下，此类少量的水可以由以残 余量含有水的组合物的成分来提供，而非有意提供。 优选地，根据本发明的“角蛋白材料”是皮肤和唇。“皮肤”意指所有身体皮肤，包括 头皮。还优选地，该角蛋白材料是唇。 油 “油”不同于本发明中描述的糊状化合物或蜡，在于该油在室温(25℃)和大气压 (1.013.105 Pa或760 mmHg)下为液体。 本发明的组合物包含a)至少一种根据式(I)的甘油三酯油： CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (I) 其中R1、R2和R3独立地选自C6-C30烷基和C6-C30烯基。 优选地，在式(I)中，R1、R2和R3独立地选自C6-C24烷基和C6-C24烯基，优选C6-C20烷基 和C6-C20烯基，更优选C6-C14烷基和C6-C14烯基，更优选C6-C12烷基和C6-C12烯基，最优选C6-C10 烷基和C6-C10烯基，所述烷基或烯基是直链或支链的。 在式(I)中，R1、R2和R3可以是不同的，或者R1、R2和R3中的两者或全部可以是相同 的。 在CTFA Cosmetic Ingredient Handbook(化妆品成分手册)中给出了根据式(I) 的甘油三酯油的实例。 优选的根据式(I)的甘油三酯油获自碳链长度范围从C6至C24、优选C6至C20且更优 选C6至C18的直链或支链的、饱和或不饱和的羧酸和甘油。 更优选地，本发明的根据式(I)的甘油三酯油选自含有6至14个碳原子、更优选6至 12个碳原子、特别是6至10个碳原子的脂肪酸的甘油三酯，例如庚酸、2-乙基己酸、辛酸 (octanoic acid)、辛酸(caprylic acid)、癸酸或其混合物的甘油三酯。 在一个实施方案中，根据式(I)的甘油三酯油是合成的。 在另一实施方案中，根据式(I)的甘油三酯油来源于植物。例如，可使用包含根据 式(I)的甘油三酯油的植物油，或获自植物油的根据式(I)的甘油三酯油。 衍生自植物的根据式(I)的甘油三酯油是特别优选的，并且作为根据式(I)的甘油 三酯油来源的优选材料的具体实例包括花生油、芝麻油、鳄梨油、椰子油、可可脂油、杏仁 油、红花油、玉米油、棉籽油、橄榄油、霍霍巴油、棕榈油、大豆油、小麦胚芽油、亚麻籽油和葵 花籽油。 可以提及芥花油，例如由AARHUSKARL SHAMN公司以商品名Lipex Preact出售的那 种。 优选地，可以提及辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stearineries Dubois公司出售的 那些、或以名称Miglyol® 810、812和818出售的那些、霍霍巴油和乳木果油。还可以提及由 6 CN 111601581 A 说 明 书 4/18 页 Wilmar公司以名称Wilfare Ster MCT出售的产品，其INCI名称为辛酸/癸酸甘油三酯。 有利地，该至少一种根据式(I)的甘油三酯油以相对于该组合物总重量范围从15 重量%至40重量%、更优选20重量%至35重量%的量存在于本发明的组合物中。 甚至更优选地，相对于该组合物总重量，该量的范围从25重量%至30重量%。 本发明的组合物包含b)至少一种根据式(II)的甘油三酯油： CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (II) 其中R1、R2和R3独立地选自C6-C30烷基和C6-C30烯基，R1、R2和R3中的至少一者被羟基取 代。 优选地，在式(II)中，R1、R2和R3独立地选自C6-C24烷基和C6-C24烯基，优选C6-C20烷 基和C6-C20烯基，更优选C6-C14烷基和C6-C14烯基，更优选C6-C12烷基和C6-C12烯基，最优选C6- C10烷基和C6-C10烯基，其中R1、R2和R3中的至少一者被羟基取代，所述烷基或烯基是直链或支 链的。 在式(II)中，R1、R2和R3可以是不同的，或者R1、R2和R3中的两者或全部可以是相同 的，其中R1、R2和R3中的至少一者被羟基取代。 在CTFA Cosmetic Ingredient Handbook(化妆品成分手册)中给出了根据式(II) 的甘油三酯油的实例。 优选的根据式(II)的甘油三酯油获自碳链长度范围从C6至C24、优选C6至C20且更优 选C6至C18的直链或支链的、饱和或不饱和的羧酸和甘油，其中除了羧基之外，羧酸还含有至 少一个羟基。 更优选地，本发明的根据式(II)的甘油三酯油选自含有6至14个碳原子、更优选6 至12个碳原子、特别是6至10个碳原子的具有羧基和至少一个羟基的脂肪酸的甘油三酯。 在一个实施方案中，根据式(II)的甘油三酯油是合成的。 在另一实施方案中，根据式(II)的甘油三酯油来源于植物。例如，可使用包含根据 式(II)的甘油三酯油的植物油，或获自植物油的根据式(II)的甘油三酯油。 衍生自植物的根据式(II)的甘油三酯油是特别优选的。 可以提及由Vantage Specialty Chemicals公司以商品名Lipovol CO出售的蓖麻 (ricinus communis/castor)籽油。 有利地，该至少一种根据式(II)的甘油三酯油以相对于该组合物总重量范围从20 重量%至50重量%、更优选30重量%至45重量%的量存在于本发明的组合物中。 甚至更优选地，相对于该组合物总重量，该量的范围从35重量%至40重量%。 在本发明的组合物中，根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油是不 同的。 优选地，根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油以1:10-1:1、优选1: 5-1:1、更优选 1:3-6:7、最优选1:2-4:5的重量比存在于该固体无水组合物中。 根据优选的实施方案，本发明的组合物可以进一步包含附加的油。 油可以包含非挥发性油和挥发性油。术语“非挥发性油”是指在室温和大气压下保 留在皮肤或角蛋白纤维上的油。更具体而言，非挥发性油具有严格小于0.01 mg/cm2/min的 蒸发速率。 为了测量该蒸发速率，将15克要测试的油或油混合物置于直径为7厘米的结晶皿 7 CN 111601581 A 说 明 书 5/18 页 中，将该结晶皿置于在温度调节在25℃的温度下且湿度测定法调节在50%相对湿度的大约 0.3立方米的大室中的天平上。允许液体自由蒸发，且不对其进行搅拌，同时借助以垂直位 置置于含有所述油或所述混合物的结晶皿上方的风扇(Papst-Motoren，标号8550 N，以 2700 rpm旋转)提供通风，叶片朝向结晶皿，距结晶皿底部20厘米。每隔一定时间测量保留 在结晶皿中的油的质量。蒸发速率以每单位面积(平方厘米)和每单位时间(分钟)蒸发的油 的毫克数表示。 术语“挥发性油”是指在室温和大气压下在与皮肤或唇接触后能够在不到1小时内 蒸发的任何非水性介质。挥发性油是在室温下为液体的化妆品挥发性油。更具体地，挥发性 油具有介于0.01与200 mg/cm2/min之间的蒸发速率，包括极限。 该油可以是硅酮油、氟油、基于烃的油或其混合物。 对本发明的目的而言，术语“硅酮油”是指包含至少一个硅原子，且尤其是至少一 个Si-O基团的油。 术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。 术语“基于烃的油”在此是指主要含有氢和碳原子的油，其不同于如上所定义的根 据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油。 该油可任选包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羟基或酸基的形式。 该油可选自极性油、非极性油或其混合物。 对本发明的目的而言，术语“极性油”是指在25℃下，其溶解度参数δa不是0 (J/ cm3)1/2的油。 对本发明的目的而言，术语“非极性油”是指在25℃下，其溶解度参数δa等于0 (J/ cm3)1/2的油。 在C.M. Hansen的文章“The three dimensional solubility parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967)中描述了在汉森三维溶解度空间中的溶解度参数的定义 和计算。 根据这种汉森空间： -δD表征源于分子碰撞期间诱导的偶极形成的伦敦色散力(London dispersion force)； -δp表征永久偶极之间的德拜相互作用力(Debye interaction force)以及还有诱导 偶极与永久偶极之间的基桑相互作用力(Keesom interaction force)； -δh表征特定的相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体等)；和 -δa由等式δa = (δp² δh²)½确定。 参数δ、δ、δ和δ以(J/cm3)½p h D a 表示。 根据更优选的实施方案，当存在时，该附加的油选自非挥发性基于烃的油，更优选 来源于植物。 特别地，植物来源的非挥发性基于烃的油可以选自以下油的清单，及其混合物： - 不同于前述那些的植物油，例如亚麻(亚麻籽)油、澳洲坚果籽油、白池花(白芒花)籽 油、米(oryza sativa/rice)糠油、巴西果(bertholletia excels)籽油。 - 高分子量(例如介于350与10 000 g/mol之间)的非挥发性油，其来源于植物或 获自植物，例如： 8 CN 111601581 A 说 明 书 6/18 页 a) 直链脂肪酸酯，其总碳数的范围从35至70，例如季戊四醇四壬酸酯(MW = 697.05 g/mol)， b) 羟基化酯，例如聚甘油-2三异硬脂酸酯(MW = 965.58 g/mol)； c) C24-C28支链脂肪酸或脂肪醇的酯，例如专利申请EP-A-0 955 039中描述的那些，且 尤其是三异二十烷醇柠檬酸酯(MW = 1033.76 g/mol)、季戊四醇四异壬酸酯(MW = 697.05 g/mol)、甘油三异硬脂酸酯(MW = 891.51 g/mol)、季戊四醇四异硬脂酸酯(MW = 1202.02 g/mol)、聚甘油-2四异硬脂酸酯(MW = 1232.04 g/mol)或者季戊四醇四(2-癸基)四癸酸酯 (MW = 1538.66 g/mol)， - 及其混合物。 根据优选的实施方案，油(包括如上所述的根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II) 的甘油三酯油)在本发明的组合物中的量的范围可以相对于该组合物总重量从50重量%至 85重量%、优选60重量%至80重量%、更优选70重量%至80重量%。 糊状化合物 本文中使用的术语“糊状化合物”应理解为是指具有可逆的固/液状态变化的亲脂性脂 肪化合物，其在固态下表现出各向异性的晶体排列，并在23℃的温度下包含液体部分和固 体部分。 换句话说，该糊状化合物的起始熔融温度低于23℃。该糊状化合物的液体部分(在 23℃下测得)占组成的9重量%至97重量%。该23℃下的液体部分优选占15重量%与85重量%之 间、更优选40重量%与85重量%之间。 固体脂肪物质的熔点可以使用差示扫描量热仪(DSC)，例如由TA Instruments公 司以名称“DSC Q100”出售的具有软件“TA Universal Analysis”的量热仪来测量。 测量方案如下： 将大约5毫克的固体脂肪样品放置在坩埚“密封铝胶囊”中。当固体脂肪物质软(糊状脂 肪化合物)时，使样品经受范围从20℃至80℃的第一次升温，加热速率为2℃/分钟，至80℃， 随后保持80℃的等温20分钟，接着以2℃/分钟的冷却速率从 80℃冷却至-80℃，最后以2 ℃/分钟的加热速率经受从-80℃至20℃的第二次升温。 固体脂肪物质的熔融温度值是观察到的熔融曲线的最大吸热峰的峰值，代表作为 温度函数的吸收功率差值的变化。 根据本发明，该组合物包含至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状 化合物。 在表述“二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯”中，术语“其酯”意在表示这些多元醇的 二聚亚油酸酯的衍生物之一，其或者通过多元醇的醇官能(其未用在与二亚油酸的酸官能 的酯类型键中)与除二亚油酸之外的酸分子的一个或更多个羧基官能的反应来获得，或者 备选地通过该二亚油酸二聚体的酸官能(其未用在与多元醇的醇官能的酯类型键中)与除 该多元醇之外的醇分子的醇官能的反应来获得。 二聚亚油酸 适用于本发明的二聚亚油酸可以通过至少一种亚油酸的聚合反应，尤其通过分子间二 聚来获得。 该化合物的氧化稳定性可以通过氢化在二聚反应后剩余的双键来改善。 9 CN 111601581 A 说 明 书 7/18 页 该亚油酸二聚体还可以通过亚油酸的氢化形式的二聚来获得。 该酸或二酸的氢化形式可以是部分或完全的，并且例如可以对应于更加氧化稳定 的饱和形式。 如前所示，未参与与多元醇残基的酯键的二聚亚油酸残基的羧基官能可以参与与 除该多元醇之外的醇分子的其它醇官能的其它酯键。 这些醇分子或残基可以是一元醇或多元醇。 作为适用于本发明的醇残基的实例，可以提及包含羟基官能并含有4至40个碳原 子、特别是6至36个碳原子、特别是8至32个碳原子、特别是16至28个碳原子且更特别是18至 24个碳原子的基于烃的化合物。 作为适合于本发明的一元醇的实例，可以以非限制性方式提及丁醇、戊醇、丙醇、 己醇、庚醇、辛醇、癸醇、十二烷醇、十六烷醇、十八烷醇、二十烷醇、植物甾醇、异硬脂醇、硬 脂醇、鲸蜡醇、山萮醇(behenol)等等。 多元醇 术语“多元醇”意在表示任何包含至少两个羟基官能并含有4至40个碳原子、特别是6至 36个碳原子、特别是8至32个碳原子、特别是16至28个碳原子且更特别18至24个碳原子的基 于烃的化合物。 在适当的情况下，该基于烃的链可以通过存在至少一个杂原子、且尤其是氧原子 而被中断。 适用于本发明的多元醇或多元醇酯可以包含例如2至12个羟基官能，特别是2至8 个羟基官能，且更特别是4至6个羟基官能。 在适当的情况下，除了已经用于与二聚亚油酸的酯键的那些之外的羟基官能也可 以经由与除二聚亚油酸之外的酸分子的反应性而完全或部分地用于其它酯键。 适用于本发明的多元醇或其酯尤其可以选自直链、支链、环状或多环的、饱和或不 饱和的醇。 因此，该多元醇可以例如选自二元醇、三元醇、四元醇或五元醇，或其酯。 该多元醇可以是二元醇或其酯，尤其选自脂肪醇二聚体、单甘油或聚甘油、C2-4单 亚烷基或聚亚烷基二醇、1,4-丁二醇和季戊四醇。 作为同样适用于本发明的二元醇的实例，可以以非穷举的方式提及丁二醇、戊二 醇、丙二醇、己二醇(hexanediol)、己烯二醇(hexylene glycol)、庚二醇、辛二醇、壬二醇、 癸二醇、1-癸二醇、十二烷二醇、十三烷二醇、十四烷二醇、十五烷二醇、十六烷二醇、十九烷 二醇、十八烷二醇、环己烷二醇、二甘油、赤藓糖醇、季戊四醇、木糖醇、山梨糖醇、乙二醇和 二甲苯二醇、及其异构体。 脂肪醇二聚体也可以是脂肪酸二聚体的氢化(例如催化氢化)的产物，所述脂肪酸 二聚体本身通过至少一种不饱和脂肪酸(尤其是C8至C34、尤其是C12至C22、特别是C16至C20且 更特别是C18)的二聚获得。 根据一个特别的实施方案，脂肪醇二聚体可以是二元醇二聚体，其可以是二亚油 二酸(dilinoleic diacid)的氢化产物。其可以为饱和形式。 脂肪醇二聚体可以是例如二亚油醇二聚体(dilinoleol dimer)。 作为可适用于本发明的二元醇的实例，尤其可以提及双甘油。 10 CN 111601581 A 说 明 书 8/18 页 该化合物是由两分子甘油缩合失去水分子产生的甘油二聚体。 术语“双甘油”表示可以由此类缩合产生的任何异构体组合，例如直链异构体、支 链异构体和在适当情况下由双甘油分子的分子内脱水产生的环状异构体。 双甘油可以经由本领域技术人员已知的任何方法并且尤其是专利EP 0 750 848 中描述的那些获得。 作为可以与多元醇的一个或更多个羟基官能(未用于与二聚亚油酸的酯键)相互 作用的酸分子的实例，可以以非限制性方式提及衍生自异硬脂酸、山萮酸、植物甾酸 (phytosteric acid)、硬脂酸或鲸蜡酸的分子。 适用于本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯可以通过使多元醇或其酯与二聚亚油 酸以大约1.0:0.2-1.0的摩尔比反应来获得。 可适用于本发明的酯尤其可以通过使二聚亚油酸与二亚油醇以及，在适当情况 下，至少一种附加的一元醇反应来获得，所述附加的一元醇尤其选自山萮醇、异硬脂醇、植 物甾醇、硬脂醇和鲸蜡醇，及其混合物。 因此，用于本发明上下文的酯可以例如以多种酯的混合物形式使用。 适合本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯可以例如通过使甘油、异硬脂酸和 二聚亚油酸尤其以1.0:0.2-1.0:0.5-0.9的摩尔比反应来获得。 作为适合本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的实例，可以提及专利申请JP 2004-256515和JP 2005-179377中描述的酯。 适用于本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯可以具有范围从大约2000至大 约25 000 g/mol、特别是大约4000至大约20 000 g/mol、特别是大约7000至大约15 000 g/ mol且更特别是大约8000至大约10 000 g/mol的分子量。 根据一个实施方案，根据本发明的酯可以包含二聚亚油酸酯残基和与所述多元醇 相关(且尤其与所述二元醇相关)的残基的交替序列，所述多元醇或二元醇例如，如上文所 定义。 因此，以此类构造，所述序列的两个末端各自可以分别带有单元OR'和OR"，其中R' 和R"彼此独立地代表氢原子，或者OR'和OR"彼此独立地代表基于C2至C36、尤其是C8至C24、特 别是C12至C20且更特别是C16至C18烃的一元醇残基。 根据一个实施方案，R'和R"可均代表氢原子。 根据一个实施方案，OR'和OR"可均代表相同或不同的基于烃的一元醇残基。 作为可适合于本发明的基于烃的一元醇残基OR'和OR"的实例，可以提及脂肪醇残 基。 根据一个实施方案，可适用于本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯可具有以 下通式(III)： R3-OCO-R1(-COO-R2-OCO-R1)n-COO-R3 (III) 其中： - COR1CO代表二聚亚油酸酯残基， - OR2O代表范围从C16至C68、尤其C24至C44、特别是C32至C40且更特别地可以是C36的脂肪 醇二聚体残基， - OR3代表范围从4至40个碳原子、特别是6至36个碳原子、特别是8至32、特别是16至28 11 CN 111601581 A 说 明 书 9/18 页 且更特别地18至24个碳原子的一元醇残基，和 - n是范围从1至15、特别是2至10且更特别地5至7的整数。 根据一个实施方案，OR2O可以代表二聚亚油醇残基。 此外，OR3可以代表基于烃的一元醇残基，其例如选自山萮醇、异硬脂醇和植物甾 醇残基，及其混合物。 根据另一实施方案，可适用于本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯可尤其具 有以下通式(IV)： 其中： - n是范围从1至15、尤其2至10且特别是5至7的整数； - OCR'1CO代表二聚亚油酸酯残基， - OR'2O代表具有以下通式(V)的双甘油残基(diglyceryl residue)： 其中： R'3代表H，或OR'3代表范围可以从C8至C34、尤其C12至C22、特别是C16至C20，且更特别地可 以为C18的脂肪酸残基。 根据一个实施方案，OR'3所代表的脂肪酸残基可以是异硬脂酸残基(isostearyl residue)。 根据本发明，二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的粘度可以根据本领域技术人员已 知的任何方法、且尤其根据下文描述的常规方法来测量。 该粘度可以使用Ares类型的锥/板或平行板粘度计(TA-Instrument)来测量，该粘 度计在大约1-1000 s-1的剪切范围内以动态扫描模式运行以便诱导在大约1000 Pa下的流 动张力。 该锥/板或平行板可以由选自不锈钢、丙烯酸系树脂或聚苯硫醚(PPS树脂)的材料 构成。 该锥/板直径可以为25毫米(锥角0.10弧度(radiants))。 测量在大约25℃下进行。 在任何测量之前，通过动态扫描周期测试来检查样品的稳定性，该测试使得可能 确定样品本身是否稳定。 根据流动使用平台区中的ETA值来确定剪切粘度。 在600秒的时间段内以1.0 Hz的频率确定动态扫描周期。 以范围从1.0至1000 s-1、且特别是1.0至100 s-1的速率进行恒定扫描速率下的测 量。 适用于本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的粘度的范围可以从大约20 12 CN 111601581 A 说 明 书 10/18 页 000 mPa.s至大约150 000 mPa.s、尤其是大约40 000 mPa.s至大约l00 000 mPa.s且特别 是大约60 000 mPa.s至大约80 000 mPa.s。 适合本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯尤其可以选自具有以下INCI命名 的酯：聚甘油-2异硬脂酸酯二聚亚油酸酯共聚物、双-山萮醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚亚油 醇二聚亚油酸酯，及其混合物。 此类化合物例如可以以参考名Hailucent ISDA(Kokyu Alcohol)和Plandool-G (Nippon Fine Chemical Company Ltd)获得。 适用于本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯可以有利地以足以赋予这些组 合物改善的化妆品性质(尤其在平均光泽持久力方面)的量存在于根据本发明的组合物中。 有利地，该至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合物以相对于 本发明的组合物总重量范围从5重量%至15重量%的量存在于该组合物中。 根据一个实施方案，该至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合 物以相对于本发明的组合物总重量范围从6重量%至12重量%、更优选7重量%至10重量%的量 存在于该组合物中。 或者，根据本发明的组合物可以进一步包含附加的糊状化合物，其选自多元醇醚， 其特别是聚亚烷基二醇季戊四醇醚。 该聚亚烷基二醇季戊四醇醚特别可以含有1至450个氧化烯化单元、优选1至200个 氧化烯化单元、甚至更好地1至100个氧化烯化单元且还更好地1至50个氧化烯化单元。它们 特别可以选自含有1至450个氧乙烯化单元、优选1至200个氧乙烯化单元、甚至更好地1至 100个氧乙烯化单元且还更好地1至50个氧乙烯化单元的聚乙二醇季戊四醇醚；含有1至450 个氧丙烯化单元、优选1至200个氧丙烯化单元、甚至更好地1至100个氧丙烯化单元且还更 好地1至50个氧丙烯化单元的聚丙二醇季戊四醇醚；及其混合物。根据本发明的优选实施方 案，使用含有5个氧乙烯化单元(5 EO)的聚乙二醇季戊四醇醚(CTFA名称：PEG-5季戊四醇 醚)、含有5个氧丙烯化单元(5 PO)的聚丙二醇季戊四醇醚(CTFA名称：PPG-5季戊四醇醚)、 及其混合物，且更尤其是由Vevy公司以名称“Lanolide”出售的PEG-5季戊四醇醚、PPG-5季 戊四醇醚和大豆油的混合物，其是这样的混合物，其中，它们的成分为46/46/8重量比：46% PEG-5季戊四醇醚、46% PPG-5季戊四醇醚和85%大豆油。 更优选地，本发明的组合物包含至少一种选自多元醇醚的糊状化合物，所述多元 醇醚包括含有5个氧乙烯化单元的聚乙二醇季戊四醇醚、含有5个氧丙烯化单元的聚丙二醇 季戊四醇醚及其混合物。 甚至更优选地，该糊状化合物为多元醇醚，其呈包含含有5个氧乙烯化单元的聚乙 二醇季戊四醇醚、含有5个氧丙烯化单元的聚丙二醇季戊四醇醚和大豆油的混合物形式。 此类产品是市售可得的，例如由Vevy公司以名称“Lanolide”出售的一种混合物， 在该混合物中，它们的成分为46/46/8重量比：46% PEG-5季戊四醇醚、46% PPG-5季戊四醇 醚和8%大豆油。 本发明的组合物可以进一步包含选自基于烃的糊状化合物、且更特别选自以下化 合物的至少一种： -羊毛脂及其衍生物； -凡士林，特别是INCI名称为矿脂并由Calumet Specialty公司以名称Ultima White 13 CN 111601581 A 说 明 书 11/18 页 PET USP出售的产品， -乙烯基聚合物，尤其是： ·烯烃均聚物和共聚物， ·氢化二烯均聚物和共聚物， ·优选含有C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链低聚物、均聚物和共聚物， ·含有C8-C30烷基的乙烯基酯的低聚物、均聚物和共聚物，例如含有C8-C30烷基的乙烯 基酯均聚物，例如聚月桂酸乙烯酯(尤其由Chimex公司以参考名Mexomer PP出售)和由Alzo 以商标名Waxenol 801出售的花生醇丙酸酯； ·含有C8-C30烷基的乙烯基醚的低聚物、均聚物和共聚物； -由一种或更多种C2-C100且优选C2-C50二元醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚，在脂溶 性聚醚中特别优选的是环氧乙烷和/或环氧丙烷与C6-C30长链环氧烷的共聚物，更优选使得 该共聚物中环氧乙烷和/或环氧丙烷与环氧烷的重量比为5:95至70:30。在这类中，尤其将 提到使得长链环氧烷以嵌段排列的具有1000至10 000的平均分子量的共聚物，例如聚氧乙 烯/聚十二烷二醇嵌段共聚物，例如由Akzo Nobel以商标名Elfacos ST9出售的十二烷二醇 (22摩尔)和聚乙二醇(45 OE)的醚。 -酯，尤其选自以下的那些： ·甘油低聚物的酯，尤其是双甘油酯，特别是己二酸和甘油的缩聚物，其中该甘油的一 些羟基已与脂肪酸例如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸以及12-羟基硬脂酸的混合物反 应，优选例如由Cremer Oleo公司以商标名Softisan® 649出售的双-二甘油多酰基己二酸 酯-2， ·含有C8-C30烷基的乙烯基酯均聚物，例如聚月桂酸乙烯酯(尤其由Chimex公司以参考 名Mexomer PP出售)和由Alzo以商标名Waxenol 801出售的花生醇丙酸酯， ·植物甾醇酯， ·脂肪酸甘油三酯及其衍生物，例如尤其C16-C24并且部分或完全氢化的脂肪酸的甘油 三酯，例如由Sasol公司以参考名Softisan 100出售的那些， ·季戊四醇酯， ·由直链或支链C4-C50二羧酸或多羧酸和C2-C50二元醇或多元醇之间的缩聚产生的非 交联聚酯， ·酯的脂族酯，由脂族羟基羧酸酯与脂族羧酸的酯化产生，该脂族羧酸包含4至30个 碳、优选8至30个碳。其优选选自己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二 烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、己基癸酸、十七烷酸、十八烷酸、异硬脂酸、 十九烷酸、二十烷酸、异花生酸、辛基十二烷酸、二十一烷酸和二十二烷酸、及其混合物。该 脂族羧酸优选是支链的。该脂族羟基羧酸酯有利地衍生自含有2至40个碳原子、优选10至34 个碳原子且还更好地12至28个碳原子和1至20个羟基、优选1至10个羟基且还更好地1至6个 羟基的羟基化脂族羧酸。该脂族羟基羧酸酯选自： o饱和直链单羟基化脂族单羧酸的偏酯或全酯； o不饱和单羟基化脂族单羧酸的偏酯或全酯； o饱和单羟基化脂族多羧酸的偏酯或全酯； o饱和多羟基化脂族多羧酸的偏酯或全酯； 14 CN 111601581 A 说 明 书 12/18 页 o已与单羟基化或多羟基化脂族单羧酸或多羧酸反应的C2至C16脂族多元醇的偏酯或全 酯， o及其混合物。 ·芒果脂，例如由AarhusKarlshamn公司以参考名Lipex 203出售的产品， ·乳木果脂，特别是INCI名称为牛油果树果脂(Butyrospermum parkii Butter)的产 品，例如由Aarhuskarlshamn公司以参考名Sheasoft®出售的产品， ·及其混合物。 根据优选的实施方案，包括如上所述的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化 合物在本发明的组合物中的量的范围可以相对于该组合物总重量从5重量%至20重量%、更 优选6重量%至15重量%。 蜡 在本发明上下文中考虑下的蜡通常是亲脂性化合物，其在室温(25℃)下为固体，具有 固/液可逆状态变化，熔点大于或等于30℃、优选大于或等于40℃，其可以为至最高200℃， 且特别是至最高120℃。 熔点可以使用差示扫描量热仪(DSC)，例如由TA Instruments公司以名称“DSC Q100”出售的具有软件“TA Universal Analysis”的量热仪根据已经描述的方案来测量。 对本发明的目的而言，该蜡具有介于38℃与90℃之间的熔点。优选地，当其所有质 量在室温下处于固体结晶形式时，蜡被认为处于固态。 可用于根据本发明的组合物中的蜡选自动物、植物、矿物或合成来源的在室温下 可以变形或不可变形的固体蜡，及其混合物，优选选自动物或植物来源的蜡。 尤其可以使用基于烃的蜡，例如蜂蜡、羊毛脂蜡或中国虫蜡；米糠蜡(rice wax)、 巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡、西班牙草蜡(esparto grass wax)、软木纤维蜡、甘蔗 蜡、日本蜡和野漆树蜡(sumach wax)、向日葵(葵花)籽蜡；褐煤蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡；聚 乙烯蜡、聚亚甲基蜡、通过费-托合成获得的蜡以及蜡状共聚物，及其酯。 尤其可以提及蜂蜡，例如由Koster Keunen以商品名Cire d’abelle blanche BR G889出售的产品；例如由Baerlocher公司以名称Cerauba T1 Bio出售的巴西棕榈蜡；由 Koster Keunen公司以名称Sunflower Wax出售的向日葵(葵花)籽蜡，或其混合物。 还可以提及通过含有直链或支链C6-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得的 蜡。 在这些蜡中，尤其可以提及的是氢化霍霍巴油、氢化葵花油、氢化蓖麻油、氢化椰 子油、氢化羊毛脂油、由Heterene公司以名称Hest 2T-4S出售的双(1,1,1-三羟甲基丙烷) 四硬脂酸酯和由Heterene公司以名称Hest 2T-4B出售的双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四山萮 酸酯。 对于通过动物或植物油的催化氢化获得的酯，可以提及通过用鲸蜡醇酯化的棕榈 油的氢化获得的蜡。此类产品可以例如以商品名CUTINA® CP从Cognis (BASF)找到。还可以 使用用鲸蜡醇酯化的蓖麻油，其由Sophim公司以名称Phytowax ricin 16L64®和22L73®出 售。此类蜡描述于专利申请FR-A-2 792 190中。 可以使用的蜡是C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(所述烷基含有20至40个 碳原子)，单独或作为混合物。此类蜡尤其由Koster Keunen公司以名称Kester Wax K 82 P 15 CN 111601581 A 说 明 书 13/18 页 ®、Hydroxypolyester K 82 P®和Kester Wax K 80 P®出售。 有利地，适合于本发明的蜡选自基于烃的蜡、通过动物或植物油的催化氢化获得 的酯、或其混合物。 更优选地，本发明的组合物包含至少一种选自巴西棕榈蜡、向日葵(葵花)籽蜡或 其混合物的蜡。 根据一个优选的实施方案，根据本发明的组合物包含相对于该组合物的总重量范 围从5重量%至15重量%、优选6重量%至12重量%、最优选7重量%至10重量%的量的蜡。根据优 选的实施方案，根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油:至少一种选自二聚亚 油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合物的重量比范围从3:1至10:1、优选5:1至9:1、更优选 6:1至8:1。 着色剂 根据本发明的固体无水组合物可以任选包含至少一种着色剂，其可以选自水溶性或水 不溶性的、脂溶性或非脂溶性的、有机或矿物着色剂，以及具有光学效应的材料，及其混合 物。优选地，着色剂的量相对于该组合物总重量低于20重量%。 对本发明的目的而言，术语“着色剂”是指当其以足量配制在合适的化妆品介质中 时能够产生有色光学效应的化合物。 优选地，根据本发明的组合物包含至少一种着色剂，其选自颜料和/或珍珠母和/ 或水溶性着色剂，及其混合物。 根据一个优选的实施方案，根据本发明的组合物包含至少一种水溶性着色剂。 根据本发明使用的水溶性着色剂更特别是水溶性染料。 对本发明的目的而言，术语“水溶性染料”意在指可溶于水相或水混溶性溶剂并且 能够着色的任何天然或合成的、通常为有机的化合物。特别地，术语“水溶性”意在指化合物 在25℃下测得的在水中溶解至至少等于0.1克/升的浓度的能力(产生宏观上各向同性的、 透明的、有色或无色的溶液)。这种溶解度特别大于或等于1克/升。 作为适用于本发明的水溶性染料，特别可以提及合成或天然的水溶性染料，例如 FDC Red 4(CI: 14700)、DC Red 6(Lithol Rubine Na；CI: 15850)、DC Red 22(CI: 45380)、DC Red 28(CI: 45410 Na盐)、DC Red 30(CI: 73360)、DC Red 33(CI: 17200)、DC Orange 4(CI: 15510)、FDC Yellow 5(CI: 19140)、FDC Yellow 6(CI: 15985)、FDC Yellow 8(CI: 45350 Na盐)、FDC Green 3(CI: 42053)、DC Green 5(CI: 61570)、FDC Blue 1(CI: 42090)。 作为可用于本发明上下文中的水溶性着色剂的来源的非限制性例示，尤其可以提 及天然来源的那些，例如胭脂虫红、甜菜根、葡萄、胡萝卜、番茄、胭脂树、红辣椒、指甲花、焦 糖和姜黄素的提取物。 因此，适用于本发明的水溶性着色剂尤其是胭脂红酸、甜菜苷、花色素、花色素苷、 番茄红素、β-胡萝卜素、胭脂树素、降胭脂树素、辣椒红、辣椒红素、毛莨黄素、叶黄素、隐黄 素、玉红黄质、堇菜黄质、核黄素、紫杉红素、鸡油菌黄质和叶绿素、及其混合物。 它们还可以是硫酸铜、硫酸铁、水溶性磺基聚酯、罗丹明、甜菜碱、亚甲基蓝、柠檬 黄的二钠盐和品红的二钠盐。 这些水溶性着色剂中的一些特别允许用于食品用途。可以提及的这些染料的代表 16 CN 111601581 A 说 明 书 14/18 页 更特别包括以食品代码E120、E162、E163、E160a-g、E150a、E101、E100、E140和E141指代的类 胡萝卜素族染料。 根据一个优选的变体，要转移到意欲化妆的皮肤和/或唇上的水溶性着色剂在生 理学可接受的介质中配制以便适合浸渍到基底中。 水溶性着色剂可以以相对于根据本发明的组合物总重量范围从1重量%至15重量% 且优选2重量%至10重量%的含量存在于该组合物中。 根据另一实施方案，根据本发明的组合物可以包含至少一种颜料和/或珍珠母作 为着色剂。 术语“颜料”应当理解为是指不溶于液体有机相并意在将该组合物和/或用该组合 物产生的沉积物着色和/或乳浊化的白色或有色的、无机(矿物)或有机的颗粒。 该颜料可以选自矿物颜料、有机颜料和复合颜料(即基于矿物和/或有机材料的颜 料)。 该颜料可以选自单色颜料、色淀、珍珠母和具有光学效应的颜料，例如反射性颜料 和角异色性(goniochromatic)颜料。 矿物颜料可以选自金属氧化物颜料、氧化铬、氧化铁、二氧化钛、氧化锌、氧化铈、 氧化锆、锰紫、普鲁士蓝、群青蓝和铁蓝、及其混合物。 有机颜料可以是例如： - 胭脂虫红， - 偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯甲烷染料和荧烷 类染料的有机颜料； - 有机色淀或酸性染料例如偶氮、蒽醌、靛类、呫吨、芘、喹啉、三苯甲烷或荧烷类染料 的不可溶的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶或钛盐。这些染料通常包含至少一个羧酸或磺酸基团； - 基于黑色素的颜料。 在有机颜料中，可以提及D&C Blue No. 4、D&C Brown No. 1、D&C Green No. 5、 D&C Green No . 6、D&C Orange No . 4、D&C Orange No . 5、D&C Orange No . 10、D&C Orange No. 11、D&C Red No. 6、D&C Red No. 7、D&C Red No. 17、D&C Red No. 21、D&C Red No. 22、D&C Red No. 27、D&C Red No. 28、D&C Red No. 30、D&C Red No. 31、D&C Red No. 33、D&C Red No. 34、D&C Red No. 36、D&C Violet No. 2、D&C Yellow No. 7、D& C Yellow No. 8、D&C Yellow No. 10、D&C Yellow No. 11、FD&C Blue No. 1、FD&C Green No. 3、FD&C Red No. 40、FD&C Yellow No. 5和FD&C Yellow No. 6. 对本专利申请的目的而言，术语“珍珠母”意在指任何形式的有色颗粒，其可以是或可 以不是虹色的，特别是由某些软体动物在它们的壳中产生，或者备选是合成的，并且其经由 光学干涉具有色效应。 可以提及的珍珠母的实例包括珠光颜料，例如涂布有氧化铁的钛云母、涂布有氯 氧化铋的云母、涂布有氧化铬的钛云母、涂布有有机染料(特别是上述类型的)的钛云母以 及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是表面上叠加有金属氧化物和/或有机着色剂的 至少两个相继层的云母颗粒。 该珍珠母更特别可以具有黄色、粉色、红色、青铜色、浅橙色、棕色、金色和/或铜色 颜色或色调。 17 CN 111601581 A 说 明 书 15/18 页 作为可以作为光干涉颜料引入该组合物中的珍珠母的例示，可以提及特别由 Engelhard公司以名称Brilliant gold 212G (Timica)、Gold 222C (Cloisonne)、Sparkle gold (Timica)、Gold 4504 (Chromalite)和Monarch gold 233X (Cloisonne)出售的金色 珍珠母；特别由Merck公司以名称Bronze fine (17384) (Colorona)和Bronze (17353) (Colorona)和由Engelhard公司以名称Super Bronze (Cloisonne)出售的青铜色珍珠母； 特别由Engelhard公司以名称Orange 363C (Cloisonne)和Orange MCR 101 (Cosmica)和 由Merck公司以名称Passion orange (Colorona)和Matte orange (17449) (Microna)出 售的橙色珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Nu-antique copper 340XB (Cloisonne)和 Brown CL4509 (Chromalite)出售的棕色珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Copper 340A (Timica)出售的具有铜色色调的珍珠母；特别由Merck公司以名称Sienna fine (17386) (Colorona)出售的具有红色色调的珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Yellow (4502) (Chromalite)出售的具有黄色色调的珍珠母；特别由Engelhard公司以名称 Sunstone G012 (Gemtone)出售的具有金色色调的红色珍珠母；特别由Engelhard公司以名 称Tan opale G005 (Gemtone)出售的粉色珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Nu antique bronze 240 AB (Timica)出售的具有金色色调的黑色珍珠母；特别由Merck公司 以名称Matte blue (17433) (Microna)出售的蓝色珍珠母；特别由Merck公司以名称 Xirona Silver出售的具有银色色调的白色珍珠母；和特别由Merck公司以名称Indian summer (Xirona)出售的金-绿粉-橙色珍珠母；及其混合物。 添加剂 在特别的实施方案中，根据本发明的固体无水组合物可以进一步包含至少一种通常用 于所考虑的领域中的添加剂。该添加剂特别选自树胶、阴离子、阳离子、两性或非离子表面 活性剂、硅酮表面活性剂、树脂、增稠剂、分散剂、抗氧化剂、防腐剂、香料、中和剂、抗菌剂、 附加的化妆品活性剂例如维生素、湿润剂、润肤剂或胶原保护剂、及其混合物。 对本领域技术人员而言，调节根据本发明的组合物中存在的添加剂的性质和量使 得根据本发明使用的组合物的有利性质不受、或基本上不受设想的添加的不利影响是常规 操作的问题。 根据优选的实施方案，本发明涉及固体无水组合物，其包含： a) 相对于该组合物总重量为15重量%至40重量%的选自辛酸/癸酸甘油三酯、芥花油或 其混合物的根据式(I)的甘油三酯油， b) 相对于该组合物总重量为20重量%至50重量%的蓖麻油， c) 双-山萮醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚亚油醇二聚亚油酸酯，和 d) 选自葵花籽蜡、巴西棕榈蜡或其混合物的蜡， 其中a) 辛酸/癸酸甘油三酯、芥花油或其混合物和b)蓖麻油以小于或等于1:1的重量 比存在于该固体无水组合物中。 尽管不希望受任何理论的限制，据信葵花籽油或巴西棕榈蜡将构建晶体结构以支 撑油相，同时选自辛酸/癸酸甘油三酯、芥花油或其混合物的根据式(I)的甘油三酯油、蓖麻 油和双-山萮醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚亚油醇二聚亚油酸酯将给予足够的粘度以保持油 相在一起。 盖伦形式 18 CN 111601581 A 说 明 书 16/18 页 本发明的组合物适合用作皮肤护理、化妆或美容处理产品。更特别地，本发明的组合物 为化妆产品形式，例如唇膏等等。 根据本发明的组合物可以以常规方式制备。 本文中使用的术语“介于…之间”和“范围从…至…”应理解为包括极限。 本发明还涉及用于护理/化妆角蛋白材料例如皮肤和唇、优选唇的方法，其通过将 如上所述的固体无水组合物施加到所述角蛋白材料上。 除非另外限定，本文中使用的所有技术和科学术语都具有本发明所属领域普通技 术人员通常所理解的相同含义。 以下实施例作为本发明的非限制性例示给出。百分比是重量百分比。 实施例 配制实施例 制备下列组合物(除非另外说明，含量表示为活性材料的重量百分比)： 对比实施例中所要求的成分a)和b)的重量比为2.3:1，其在本发明范围之外。 制备方案 按照以下步骤制备以上所列的组合物： 在93℃下混合所有成分，用IKA Blender Euro–ST P CV S25型号以300转/分钟搅拌该 混合物直至均匀； 在93℃下将均化的混合物倾入唇膏模具中，留混合物于25℃下的模具中直至固化；和 将该固体混合物从唇膏模具中脱模。 19 CN 111601581 A 说 明 书 17/18 页 评估实施例 对根据本发明的组合物和对比实施例的组合物的硬度、形状稳定性和防发汗、以及施 加后的使用效果(例如铺展性和均匀持妆、非粘性感觉)进行评估。 根据前面描述的方案评估硬度。 通过以下步骤使用碰撞测试评估形状稳定性： 将组合物加热至38℃，持续24小时；和 在加热温度下将组合物施加到唇上。 通过以下步骤由5名专家评估铺展性： 使用相同的力在前臂的同一区域上重复施加该组合物三次； 称量组合物的重量损失； 测量前臂上施加该组合物的区域的尺寸； 计算每平方厘米的重量损失；和 最后，由专家对上述性质给出评价或评分。 5：非常好； 4：基本良好； 3：可接受； 2：稍差且不可接受； 1：差，不可接受。 通过以下步骤由5名专家评估防发汗： 首先，在同一室内放置根据本发明的组合物和对比实施例的组合物； 然后，将室温升至35 ºC以上； 最后，基于组合物是否发汗由专家给出评分。 [0200] 5：组合物完全不发汗； 4：组合物基本不发汗； 3：组合物略微发汗； 2：组合物发汗很多； 1：组合物显著发汗。 [0201] 通过以下步骤由5名专家评估施加后的非粘性感觉和均匀持妆： 首先，使用相同的力在唇的同一区域上分别重复施加根据本发明的组合物和对比实施 例的组合物三次； 然后由专家对上述性质给出评价或评分。 [0202] 5：非常好； 4：基本良好； 3：可接受； 2：稍差且不可接受； 1：差，不可接受。 20 CN 111601581 A 说 明 书 18/18 页 [0203] 观察到根据发明实施例的组合物具有良好的形状稳定性、改善的防发汗和使用效果， 而根据对比实施例的组合物表现发汗问题，这是不期望的。 [0204] 基于上文所列的评估结果，发明人发现，根据本发明的组合物克服了存在于现有 技术中的一些技术问题，并提供了具有所需硬度和良好用途的固体无水组合物。 21
本发明涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的固体无水组合物，其包含：a)至少一种根据式(I)的甘油三酯油：CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (I)，其中R1、R2和R3独立地选自C6‑C30烷基和C6‑C30烯基；b)至少一种根据式(II)的甘油三酯油：CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (II) 全部
背景技术：
因此，本发明的目的是克服上述问题和提出具有所需硬度和防发汗并在施加到角 蛋白材料上之后留下非粘性感觉的组合物。 以上目的通过本发明得以实现，本发明的一个主题是固体无水组合物，其包含： a) 至少一种根据式(I)的甘油三酯油： CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (I) 其中R1、R2和R3独立地选自C6-C30烷基和C6-C30烯基， b) 至少一种根据式(II)的甘油三酯油： CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (II) 其中R1、R2和R3独立地选自C6-C30烷基和C6-C30烯基，R1、R2和R3中的至少一者被羟基取 代， c) 至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合物，和 d) 至少一种蜡， 其中根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油以小于或等于1:1的重量比 存在于该固体无水组合物中。 本发明的另一主题是用于护理和/或化妆角蛋白材料例如皮肤和唇、优选唇的方 法，其通过将如上所述的固体无水组合物施加到所述角蛋白材料上来进行。 4 CN 111601581 A 说 明 书 2/18 页 已发现，使用a)至少一种根据式(I)的甘油三酯油、b)至少一种根据式(II)的甘油 三酯油、c)至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合物和d)至少一种蜡的 组合，其中根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油以小于或等于1:1的重量比 存在于固体无水组合物中，该固体无水组合物将具有所需硬度并显示对防发汗的改善，并 在施加到角蛋白材料上之后产生非粘性感觉。 另外，根据本发明的固体无水组合物容易施加，即，其具有良好的铺展性和效果 (pay-off)，并且不会在容器中塌陷，即，其具有良好的形状稳定性。 此外，根据本发明的固体无水组合物在施加后具有均匀的持妆。 发明详述 根据本发明的固体无水组合物包含： a) 至少一种根据式(I)的甘油三酯油： CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (I) 其中R1、R2和R3独立地选自C6-C30烷基和C6-C30烯基， b) 至少一种根据式(II)的甘油三酯油： CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (II) 其中R1、R2和R3独立地选自C6-C30烷基和C6-C30烯基，R1、R2和R3中的至少一者被羟基取 代， c) 至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合物，和 d) 至少一种蜡， 其中根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油以小于或等于1:1的重量比 存在于该固体无水组合物中。 根据优选的实施方案，a) 至少一种根据式(I)的甘油三酯油、b) 至少一种根据式 (II)的甘油三酯油、c) 至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合物和d) 至少一种蜡全部都来源于植物。 本文中使用的术语“固体”是指在根据下文描述的方案对组合物测量时其在20℃ 和大气压(760 mmHg)下的硬度大于或等于30 Nm-1。 在测量硬度前将要测定硬度的组合物在20℃下储存24小时。 硬度可在20℃下经由“干酪丝(cheese wire)”法进行测量，其在于横向切割产品 棒，优选为圆柱体，借助直径为250微米的硬钨丝通过使该丝以100毫米/分钟的速度相对于 该棒移动进行。 使用来自Indelco Chatillon公司的DFGS2拉力试验机来测量本发明的组合物的 样品的硬度，以Nm-1表示。 该测量重复三次，然后取平均值。使用上述拉力试验机读取的三个值的平均值(记 作Y)以克给出。将这一平均值换算成牛顿，然后除以L，L代表该丝经过的最长距离。在圆柱 形棒的情况下，L等于直径(以米计)。 通过下列方程将硬度换算成Nm-1： (Y × 10-3 × 9.8)/L 对于在不同温度下的测量，在测量前将该组合物在该新温度下储存24小时。 根据该测量方法，根据本发明的组合物在20℃和大气压下的硬度优选大于或等于 5 CN 111601581 A 说 明 书 3/18 页 40 Nm-1且优选大于50 Nm-1。 优选地，根据本发明的组合物在20℃下的硬度尤其小于500 Nm-1、尤其小于400 Nm-1且优选小于300 Nm-1。 有利地，这些组合物具有范围从75至150且优选100至125 gF的剪切值。由此，这些 组合物可以在不需要任何组合物支撑机构的标准包装中配制。 对本发明的目的而言，术语“无水”是指根据本发明的组合物含有相对于该组合物 总重量少于2重量%且优选少于0.5重量%的水。在适当的情况下，此类少量的水可以由以残 余量含有水的组合物的成分来提供，而非有意提供。 优选地，根据本发明的“角蛋白材料”是皮肤和唇。“皮肤”意指所有身体皮肤，包括 头皮。还优选地，该角蛋白材料是唇。 油 “油”不同于本发明中描述的糊状化合物或蜡，在于该油在室温(25℃)和大气压 (1.013.105 Pa或760 mmHg)下为液体。 本发明的组合物包含a)至少一种根据式(I)的甘油三酯油： CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (I) 其中R1、R2和R3独立地选自C6-C30烷基和C6-C30烯基。 优选地，在式(I)中，R1、R2和R3独立地选自C6-C24烷基和C6-C24烯基，优选C6-C20烷基 和C6-C20烯基，更优选C6-C14烷基和C6-C14烯基，更优选C6-C12烷基和C6-C12烯基，最优选C6-C10 烷基和C6-C10烯基，所述烷基或烯基是直链或支链的。 在式(I)中，R1、R2和R3可以是不同的，或者R1、R2和R3中的两者或全部可以是相同 的。 在CTFA Cosmetic Ingredient Handbook(化妆品成分手册)中给出了根据式(I) 的甘油三酯油的实例。 优选的根据式(I)的甘油三酯油获自碳链长度范围从C6至C24、优选C6至C20且更优 选C6至C18的直链或支链的、饱和或不饱和的羧酸和甘油。 更优选地，本发明的根据式(I)的甘油三酯油选自含有6至14个碳原子、更优选6至 12个碳原子、特别是6至10个碳原子的脂肪酸的甘油三酯，例如庚酸、2-乙基己酸、辛酸 (octanoic acid)、辛酸(caprylic acid)、癸酸或其混合物的甘油三酯。 在一个实施方案中，根据式(I)的甘油三酯油是合成的。 在另一实施方案中，根据式(I)的甘油三酯油来源于植物。例如，可使用包含根据 式(I)的甘油三酯油的植物油，或获自植物油的根据式(I)的甘油三酯油。 衍生自植物的根据式(I)的甘油三酯油是特别优选的，并且作为根据式(I)的甘油 三酯油来源的优选材料的具体实例包括花生油、芝麻油、鳄梨油、椰子油、可可脂油、杏仁 油、红花油、玉米油、棉籽油、橄榄油、霍霍巴油、棕榈油、大豆油、小麦胚芽油、亚麻籽油和葵 花籽油。 可以提及芥花油，例如由AARHUSKARL SHAMN公司以商品名Lipex Preact出售的那 种。 优选地，可以提及辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stearineries Dubois公司出售的 那些、或以名称Miglyol® 810、812和818出售的那些、霍霍巴油和乳木果油。还可以提及由 6 CN 111601581 A 说 明 书 4/18 页 Wilmar公司以名称Wilfare Ster MCT出售的产品，其INCI名称为辛酸/癸酸甘油三酯。 有利地，该至少一种根据式(I)的甘油三酯油以相对于该组合物总重量范围从15 重量%至40重量%、更优选20重量%至35重量%的量存在于本发明的组合物中。 甚至更优选地，相对于该组合物总重量，该量的范围从25重量%至30重量%。 本发明的组合物包含b)至少一种根据式(II)的甘油三酯油： CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3) (II) 其中R1、R2和R3独立地选自C6-C30烷基和C6-C30烯基，R1、R2和R3中的至少一者被羟基取 代。 优选地，在式(II)中，R1、R2和R3独立地选自C6-C24烷基和C6-C24烯基，优选C6-C20烷 基和C6-C20烯基，更优选C6-C14烷基和C6-C14烯基，更优选C6-C12烷基和C6-C12烯基，最优选C6- C10烷基和C6-C10烯基，其中R1、R2和R3中的至少一者被羟基取代，所述烷基或烯基是直链或支 链的。 在式(II)中，R1、R2和R3可以是不同的，或者R1、R2和R3中的两者或全部可以是相同 的，其中R1、R2和R3中的至少一者被羟基取代。 在CTFA Cosmetic Ingredient Handbook(化妆品成分手册)中给出了根据式(II) 的甘油三酯油的实例。 优选的根据式(II)的甘油三酯油获自碳链长度范围从C6至C24、优选C6至C20且更优 选C6至C18的直链或支链的、饱和或不饱和的羧酸和甘油，其中除了羧基之外，羧酸还含有至 少一个羟基。 更优选地，本发明的根据式(II)的甘油三酯油选自含有6至14个碳原子、更优选6 至12个碳原子、特别是6至10个碳原子的具有羧基和至少一个羟基的脂肪酸的甘油三酯。 在一个实施方案中，根据式(II)的甘油三酯油是合成的。 在另一实施方案中，根据式(II)的甘油三酯油来源于植物。例如，可使用包含根据 式(II)的甘油三酯油的植物油，或获自植物油的根据式(II)的甘油三酯油。 衍生自植物的根据式(II)的甘油三酯油是特别优选的。 可以提及由Vantage Specialty Chemicals公司以商品名Lipovol CO出售的蓖麻 (ricinus communis/castor)籽油。 有利地，该至少一种根据式(II)的甘油三酯油以相对于该组合物总重量范围从20 重量%至50重量%、更优选30重量%至45重量%的量存在于本发明的组合物中。 甚至更优选地，相对于该组合物总重量，该量的范围从35重量%至40重量%。 在本发明的组合物中，根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油是不 同的。 优选地，根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油以1:10-1:1、优选1: 5-1:1、更优选 1:3-6:7、最优选1:2-4:5的重量比存在于该固体无水组合物中。 根据优选的实施方案，本发明的组合物可以进一步包含附加的油。 油可以包含非挥发性油和挥发性油。术语“非挥发性油”是指在室温和大气压下保 留在皮肤或角蛋白纤维上的油。更具体而言，非挥发性油具有严格小于0.01 mg/cm2/min的 蒸发速率。 为了测量该蒸发速率，将15克要测试的油或油混合物置于直径为7厘米的结晶皿 7 CN 111601581 A 说 明 书 5/18 页 中，将该结晶皿置于在温度调节在25℃的温度下且湿度测定法调节在50%相对湿度的大约 0.3立方米的大室中的天平上。允许液体自由蒸发，且不对其进行搅拌，同时借助以垂直位 置置于含有所述油或所述混合物的结晶皿上方的风扇(Papst-Motoren，标号8550 N，以 2700 rpm旋转)提供通风，叶片朝向结晶皿，距结晶皿底部20厘米。每隔一定时间测量保留 在结晶皿中的油的质量。蒸发速率以每单位面积(平方厘米)和每单位时间(分钟)蒸发的油 的毫克数表示。 术语“挥发性油”是指在室温和大气压下在与皮肤或唇接触后能够在不到1小时内 蒸发的任何非水性介质。挥发性油是在室温下为液体的化妆品挥发性油。更具体地，挥发性 油具有介于0.01与200 mg/cm2/min之间的蒸发速率，包括极限。 该油可以是硅酮油、氟油、基于烃的油或其混合物。 对本发明的目的而言，术语“硅酮油”是指包含至少一个硅原子，且尤其是至少一 个Si-O基团的油。 术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。 术语“基于烃的油”在此是指主要含有氢和碳原子的油，其不同于如上所定义的根 据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油。 该油可任选包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羟基或酸基的形式。 该油可选自极性油、非极性油或其混合物。 对本发明的目的而言，术语“极性油”是指在25℃下，其溶解度参数δa不是0 (J/ cm3)1/2的油。 对本发明的目的而言，术语“非极性油”是指在25℃下，其溶解度参数δa等于0 (J/ cm3)1/2的油。 在C.M. Hansen的文章“The three dimensional solubility parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967)中描述了在汉森三维溶解度空间中的溶解度参数的定义 和计算。 根据这种汉森空间： -δD表征源于分子碰撞期间诱导的偶极形成的伦敦色散力(London dispersion force)； -δp表征永久偶极之间的德拜相互作用力(Debye interaction force)以及还有诱导 偶极与永久偶极之间的基桑相互作用力(Keesom interaction force)； -δh表征特定的相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体等)；和 -δa由等式δa = (δp² δh²)½确定。 参数δ、δ、δ和δ以(J/cm3)½p h D a 表示。 根据更优选的实施方案，当存在时，该附加的油选自非挥发性基于烃的油，更优选 来源于植物。 特别地，植物来源的非挥发性基于烃的油可以选自以下油的清单，及其混合物： - 不同于前述那些的植物油，例如亚麻(亚麻籽)油、澳洲坚果籽油、白池花(白芒花)籽 油、米(oryza sativa/rice)糠油、巴西果(bertholletia excels)籽油。 - 高分子量(例如介于350与10 000 g/mol之间)的非挥发性油，其来源于植物或 获自植物，例如： 8 CN 111601581 A 说 明 书 6/18 页 a) 直链脂肪酸酯，其总碳数的范围从35至70，例如季戊四醇四壬酸酯(MW = 697.05 g/mol)， b) 羟基化酯，例如聚甘油-2三异硬脂酸酯(MW = 965.58 g/mol)； c) C24-C28支链脂肪酸或脂肪醇的酯，例如专利申请EP-A-0 955 039中描述的那些，且 尤其是三异二十烷醇柠檬酸酯(MW = 1033.76 g/mol)、季戊四醇四异壬酸酯(MW = 697.05 g/mol)、甘油三异硬脂酸酯(MW = 891.51 g/mol)、季戊四醇四异硬脂酸酯(MW = 1202.02 g/mol)、聚甘油-2四异硬脂酸酯(MW = 1232.04 g/mol)或者季戊四醇四(2-癸基)四癸酸酯 (MW = 1538.66 g/mol)， - 及其混合物。 根据优选的实施方案，油(包括如上所述的根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II) 的甘油三酯油)在本发明的组合物中的量的范围可以相对于该组合物总重量从50重量%至 85重量%、优选60重量%至80重量%、更优选70重量%至80重量%。 糊状化合物 本文中使用的术语“糊状化合物”应理解为是指具有可逆的固/液状态变化的亲脂性脂 肪化合物，其在固态下表现出各向异性的晶体排列，并在23℃的温度下包含液体部分和固 体部分。 换句话说，该糊状化合物的起始熔融温度低于23℃。该糊状化合物的液体部分(在 23℃下测得)占组成的9重量%至97重量%。该23℃下的液体部分优选占15重量%与85重量%之 间、更优选40重量%与85重量%之间。 固体脂肪物质的熔点可以使用差示扫描量热仪(DSC)，例如由TA Instruments公 司以名称“DSC Q100”出售的具有软件“TA Universal Analysis”的量热仪来测量。 测量方案如下： 将大约5毫克的固体脂肪样品放置在坩埚“密封铝胶囊”中。当固体脂肪物质软(糊状脂 肪化合物)时，使样品经受范围从20℃至80℃的第一次升温，加热速率为2℃/分钟，至80℃， 随后保持80℃的等温20分钟，接着以2℃/分钟的冷却速率从 80℃冷却至-80℃，最后以2 ℃/分钟的加热速率经受从-80℃至20℃的第二次升温。 固体脂肪物质的熔融温度值是观察到的熔融曲线的最大吸热峰的峰值，代表作为 温度函数的吸收功率差值的变化。 根据本发明，该组合物包含至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状 化合物。 在表述“二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯”中，术语“其酯”意在表示这些多元醇的 二聚亚油酸酯的衍生物之一，其或者通过多元醇的醇官能(其未用在与二亚油酸的酸官能 的酯类型键中)与除二亚油酸之外的酸分子的一个或更多个羧基官能的反应来获得，或者 备选地通过该二亚油酸二聚体的酸官能(其未用在与多元醇的醇官能的酯类型键中)与除 该多元醇之外的醇分子的醇官能的反应来获得。 二聚亚油酸 适用于本发明的二聚亚油酸可以通过至少一种亚油酸的聚合反应，尤其通过分子间二 聚来获得。 该化合物的氧化稳定性可以通过氢化在二聚反应后剩余的双键来改善。 9 CN 111601581 A 说 明 书 7/18 页 该亚油酸二聚体还可以通过亚油酸的氢化形式的二聚来获得。 该酸或二酸的氢化形式可以是部分或完全的，并且例如可以对应于更加氧化稳定 的饱和形式。 如前所示，未参与与多元醇残基的酯键的二聚亚油酸残基的羧基官能可以参与与 除该多元醇之外的醇分子的其它醇官能的其它酯键。 这些醇分子或残基可以是一元醇或多元醇。 作为适用于本发明的醇残基的实例，可以提及包含羟基官能并含有4至40个碳原 子、特别是6至36个碳原子、特别是8至32个碳原子、特别是16至28个碳原子且更特别是18至 24个碳原子的基于烃的化合物。 作为适合于本发明的一元醇的实例，可以以非限制性方式提及丁醇、戊醇、丙醇、 己醇、庚醇、辛醇、癸醇、十二烷醇、十六烷醇、十八烷醇、二十烷醇、植物甾醇、异硬脂醇、硬 脂醇、鲸蜡醇、山萮醇(behenol)等等。 多元醇 术语“多元醇”意在表示任何包含至少两个羟基官能并含有4至40个碳原子、特别是6至 36个碳原子、特别是8至32个碳原子、特别是16至28个碳原子且更特别18至24个碳原子的基 于烃的化合物。 在适当的情况下，该基于烃的链可以通过存在至少一个杂原子、且尤其是氧原子 而被中断。 适用于本发明的多元醇或多元醇酯可以包含例如2至12个羟基官能，特别是2至8 个羟基官能，且更特别是4至6个羟基官能。 在适当的情况下，除了已经用于与二聚亚油酸的酯键的那些之外的羟基官能也可 以经由与除二聚亚油酸之外的酸分子的反应性而完全或部分地用于其它酯键。 适用于本发明的多元醇或其酯尤其可以选自直链、支链、环状或多环的、饱和或不 饱和的醇。 因此，该多元醇可以例如选自二元醇、三元醇、四元醇或五元醇，或其酯。 该多元醇可以是二元醇或其酯，尤其选自脂肪醇二聚体、单甘油或聚甘油、C2-4单 亚烷基或聚亚烷基二醇、1,4-丁二醇和季戊四醇。 作为同样适用于本发明的二元醇的实例，可以以非穷举的方式提及丁二醇、戊二 醇、丙二醇、己二醇(hexanediol)、己烯二醇(hexylene glycol)、庚二醇、辛二醇、壬二醇、 癸二醇、1-癸二醇、十二烷二醇、十三烷二醇、十四烷二醇、十五烷二醇、十六烷二醇、十九烷 二醇、十八烷二醇、环己烷二醇、二甘油、赤藓糖醇、季戊四醇、木糖醇、山梨糖醇、乙二醇和 二甲苯二醇、及其异构体。 脂肪醇二聚体也可以是脂肪酸二聚体的氢化(例如催化氢化)的产物，所述脂肪酸 二聚体本身通过至少一种不饱和脂肪酸(尤其是C8至C34、尤其是C12至C22、特别是C16至C20且 更特别是C18)的二聚获得。 根据一个特别的实施方案，脂肪醇二聚体可以是二元醇二聚体，其可以是二亚油 二酸(dilinoleic diacid)的氢化产物。其可以为饱和形式。 脂肪醇二聚体可以是例如二亚油醇二聚体(dilinoleol dimer)。 作为可适用于本发明的二元醇的实例，尤其可以提及双甘油。 10 CN 111601581 A 说 明 书 8/18 页 该化合物是由两分子甘油缩合失去水分子产生的甘油二聚体。 术语“双甘油”表示可以由此类缩合产生的任何异构体组合，例如直链异构体、支 链异构体和在适当情况下由双甘油分子的分子内脱水产生的环状异构体。 双甘油可以经由本领域技术人员已知的任何方法并且尤其是专利EP 0 750 848 中描述的那些获得。 作为可以与多元醇的一个或更多个羟基官能(未用于与二聚亚油酸的酯键)相互 作用的酸分子的实例，可以以非限制性方式提及衍生自异硬脂酸、山萮酸、植物甾酸 (phytosteric acid)、硬脂酸或鲸蜡酸的分子。 适用于本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯可以通过使多元醇或其酯与二聚亚油 酸以大约1.0:0.2-1.0的摩尔比反应来获得。 可适用于本发明的酯尤其可以通过使二聚亚油酸与二亚油醇以及，在适当情况 下，至少一种附加的一元醇反应来获得，所述附加的一元醇尤其选自山萮醇、异硬脂醇、植 物甾醇、硬脂醇和鲸蜡醇，及其混合物。 因此，用于本发明上下文的酯可以例如以多种酯的混合物形式使用。 适合本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯可以例如通过使甘油、异硬脂酸和 二聚亚油酸尤其以1.0:0.2-1.0:0.5-0.9的摩尔比反应来获得。 作为适合本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的实例，可以提及专利申请JP 2004-256515和JP 2005-179377中描述的酯。 适用于本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯可以具有范围从大约2000至大 约25 000 g/mol、特别是大约4000至大约20 000 g/mol、特别是大约7000至大约15 000 g/ mol且更特别是大约8000至大约10 000 g/mol的分子量。 根据一个实施方案，根据本发明的酯可以包含二聚亚油酸酯残基和与所述多元醇 相关(且尤其与所述二元醇相关)的残基的交替序列，所述多元醇或二元醇例如，如上文所 定义。 因此，以此类构造，所述序列的两个末端各自可以分别带有单元OR'和OR"，其中R' 和R"彼此独立地代表氢原子，或者OR'和OR"彼此独立地代表基于C2至C36、尤其是C8至C24、特 别是C12至C20且更特别是C16至C18烃的一元醇残基。 根据一个实施方案，R'和R"可均代表氢原子。 根据一个实施方案，OR'和OR"可均代表相同或不同的基于烃的一元醇残基。 作为可适合于本发明的基于烃的一元醇残基OR'和OR"的实例，可以提及脂肪醇残 基。 根据一个实施方案，可适用于本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯可具有以 下通式(III)： R3-OCO-R1(-COO-R2-OCO-R1)n-COO-R3 (III) 其中： - COR1CO代表二聚亚油酸酯残基， - OR2O代表范围从C16至C68、尤其C24至C44、特别是C32至C40且更特别地可以是C36的脂肪 醇二聚体残基， - OR3代表范围从4至40个碳原子、特别是6至36个碳原子、特别是8至32、特别是16至28 11 CN 111601581 A 说 明 书 9/18 页 且更特别地18至24个碳原子的一元醇残基，和 - n是范围从1至15、特别是2至10且更特别地5至7的整数。 根据一个实施方案，OR2O可以代表二聚亚油醇残基。 此外，OR3可以代表基于烃的一元醇残基，其例如选自山萮醇、异硬脂醇和植物甾 醇残基，及其混合物。 根据另一实施方案，可适用于本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯可尤其具 有以下通式(IV)： 其中： - n是范围从1至15、尤其2至10且特别是5至7的整数； - OCR'1CO代表二聚亚油酸酯残基， - OR'2O代表具有以下通式(V)的双甘油残基(diglyceryl residue)： 其中： R'3代表H，或OR'3代表范围可以从C8至C34、尤其C12至C22、特别是C16至C20，且更特别地可 以为C18的脂肪酸残基。 根据一个实施方案，OR'3所代表的脂肪酸残基可以是异硬脂酸残基(isostearyl residue)。 根据本发明，二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的粘度可以根据本领域技术人员已 知的任何方法、且尤其根据下文描述的常规方法来测量。 该粘度可以使用Ares类型的锥/板或平行板粘度计(TA-Instrument)来测量，该粘 度计在大约1-1000 s-1的剪切范围内以动态扫描模式运行以便诱导在大约1000 Pa下的流 动张力。 该锥/板或平行板可以由选自不锈钢、丙烯酸系树脂或聚苯硫醚(PPS树脂)的材料 构成。 该锥/板直径可以为25毫米(锥角0.10弧度(radiants))。 测量在大约25℃下进行。 在任何测量之前，通过动态扫描周期测试来检查样品的稳定性，该测试使得可能 确定样品本身是否稳定。 根据流动使用平台区中的ETA值来确定剪切粘度。 在600秒的时间段内以1.0 Hz的频率确定动态扫描周期。 以范围从1.0至1000 s-1、且特别是1.0至100 s-1的速率进行恒定扫描速率下的测 量。 适用于本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的粘度的范围可以从大约20 12 CN 111601581 A 说 明 书 10/18 页 000 mPa.s至大约150 000 mPa.s、尤其是大约40 000 mPa.s至大约l00 000 mPa.s且特别 是大约60 000 mPa.s至大约80 000 mPa.s。 适合本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯尤其可以选自具有以下INCI命名 的酯：聚甘油-2异硬脂酸酯二聚亚油酸酯共聚物、双-山萮醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚亚油 醇二聚亚油酸酯，及其混合物。 此类化合物例如可以以参考名Hailucent ISDA(Kokyu Alcohol)和Plandool-G (Nippon Fine Chemical Company Ltd)获得。 适用于本发明的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯可以有利地以足以赋予这些组 合物改善的化妆品性质(尤其在平均光泽持久力方面)的量存在于根据本发明的组合物中。 有利地，该至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合物以相对于 本发明的组合物总重量范围从5重量%至15重量%的量存在于该组合物中。 根据一个实施方案，该至少一种选自二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合 物以相对于本发明的组合物总重量范围从6重量%至12重量%、更优选7重量%至10重量%的量 存在于该组合物中。 或者，根据本发明的组合物可以进一步包含附加的糊状化合物，其选自多元醇醚， 其特别是聚亚烷基二醇季戊四醇醚。 该聚亚烷基二醇季戊四醇醚特别可以含有1至450个氧化烯化单元、优选1至200个 氧化烯化单元、甚至更好地1至100个氧化烯化单元且还更好地1至50个氧化烯化单元。它们 特别可以选自含有1至450个氧乙烯化单元、优选1至200个氧乙烯化单元、甚至更好地1至 100个氧乙烯化单元且还更好地1至50个氧乙烯化单元的聚乙二醇季戊四醇醚；含有1至450 个氧丙烯化单元、优选1至200个氧丙烯化单元、甚至更好地1至100个氧丙烯化单元且还更 好地1至50个氧丙烯化单元的聚丙二醇季戊四醇醚；及其混合物。根据本发明的优选实施方 案，使用含有5个氧乙烯化单元(5 EO)的聚乙二醇季戊四醇醚(CTFA名称：PEG-5季戊四醇 醚)、含有5个氧丙烯化单元(5 PO)的聚丙二醇季戊四醇醚(CTFA名称：PPG-5季戊四醇醚)、 及其混合物，且更尤其是由Vevy公司以名称“Lanolide”出售的PEG-5季戊四醇醚、PPG-5季 戊四醇醚和大豆油的混合物，其是这样的混合物，其中，它们的成分为46/46/8重量比：46% PEG-5季戊四醇醚、46% PPG-5季戊四醇醚和85%大豆油。 更优选地，本发明的组合物包含至少一种选自多元醇醚的糊状化合物，所述多元 醇醚包括含有5个氧乙烯化单元的聚乙二醇季戊四醇醚、含有5个氧丙烯化单元的聚丙二醇 季戊四醇醚及其混合物。 甚至更优选地，该糊状化合物为多元醇醚，其呈包含含有5个氧乙烯化单元的聚乙 二醇季戊四醇醚、含有5个氧丙烯化单元的聚丙二醇季戊四醇醚和大豆油的混合物形式。 此类产品是市售可得的，例如由Vevy公司以名称“Lanolide”出售的一种混合物， 在该混合物中，它们的成分为46/46/8重量比：46% PEG-5季戊四醇醚、46% PPG-5季戊四醇 醚和8%大豆油。 本发明的组合物可以进一步包含选自基于烃的糊状化合物、且更特别选自以下化 合物的至少一种： -羊毛脂及其衍生物； -凡士林，特别是INCI名称为矿脂并由Calumet Specialty公司以名称Ultima White 13 CN 111601581 A 说 明 书 11/18 页 PET USP出售的产品， -乙烯基聚合物，尤其是： ·烯烃均聚物和共聚物， ·氢化二烯均聚物和共聚物， ·优选含有C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链低聚物、均聚物和共聚物， ·含有C8-C30烷基的乙烯基酯的低聚物、均聚物和共聚物，例如含有C8-C30烷基的乙烯 基酯均聚物，例如聚月桂酸乙烯酯(尤其由Chimex公司以参考名Mexomer PP出售)和由Alzo 以商标名Waxenol 801出售的花生醇丙酸酯； ·含有C8-C30烷基的乙烯基醚的低聚物、均聚物和共聚物； -由一种或更多种C2-C100且优选C2-C50二元醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚，在脂溶 性聚醚中特别优选的是环氧乙烷和/或环氧丙烷与C6-C30长链环氧烷的共聚物，更优选使得 该共聚物中环氧乙烷和/或环氧丙烷与环氧烷的重量比为5:95至70:30。在这类中，尤其将 提到使得长链环氧烷以嵌段排列的具有1000至10 000的平均分子量的共聚物，例如聚氧乙 烯/聚十二烷二醇嵌段共聚物，例如由Akzo Nobel以商标名Elfacos ST9出售的十二烷二醇 (22摩尔)和聚乙二醇(45 OE)的醚。 -酯，尤其选自以下的那些： ·甘油低聚物的酯，尤其是双甘油酯，特别是己二酸和甘油的缩聚物，其中该甘油的一 些羟基已与脂肪酸例如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸以及12-羟基硬脂酸的混合物反 应，优选例如由Cremer Oleo公司以商标名Softisan® 649出售的双-二甘油多酰基己二酸 酯-2， ·含有C8-C30烷基的乙烯基酯均聚物，例如聚月桂酸乙烯酯(尤其由Chimex公司以参考 名Mexomer PP出售)和由Alzo以商标名Waxenol 801出售的花生醇丙酸酯， ·植物甾醇酯， ·脂肪酸甘油三酯及其衍生物，例如尤其C16-C24并且部分或完全氢化的脂肪酸的甘油 三酯，例如由Sasol公司以参考名Softisan 100出售的那些， ·季戊四醇酯， ·由直链或支链C4-C50二羧酸或多羧酸和C2-C50二元醇或多元醇之间的缩聚产生的非 交联聚酯， ·酯的脂族酯，由脂族羟基羧酸酯与脂族羧酸的酯化产生，该脂族羧酸包含4至30个 碳、优选8至30个碳。其优选选自己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二 烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、己基癸酸、十七烷酸、十八烷酸、异硬脂酸、 十九烷酸、二十烷酸、异花生酸、辛基十二烷酸、二十一烷酸和二十二烷酸、及其混合物。该 脂族羧酸优选是支链的。该脂族羟基羧酸酯有利地衍生自含有2至40个碳原子、优选10至34 个碳原子且还更好地12至28个碳原子和1至20个羟基、优选1至10个羟基且还更好地1至6个 羟基的羟基化脂族羧酸。该脂族羟基羧酸酯选自： o饱和直链单羟基化脂族单羧酸的偏酯或全酯； o不饱和单羟基化脂族单羧酸的偏酯或全酯； o饱和单羟基化脂族多羧酸的偏酯或全酯； o饱和多羟基化脂族多羧酸的偏酯或全酯； 14 CN 111601581 A 说 明 书 12/18 页 o已与单羟基化或多羟基化脂族单羧酸或多羧酸反应的C2至C16脂族多元醇的偏酯或全 酯， o及其混合物。 ·芒果脂，例如由AarhusKarlshamn公司以参考名Lipex 203出售的产品， ·乳木果脂，特别是INCI名称为牛油果树果脂(Butyrospermum parkii Butter)的产 品，例如由Aarhuskarlshamn公司以参考名Sheasoft®出售的产品， ·及其混合物。 根据优选的实施方案，包括如上所述的二聚亚油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化 合物在本发明的组合物中的量的范围可以相对于该组合物总重量从5重量%至20重量%、更 优选6重量%至15重量%。 蜡 在本发明上下文中考虑下的蜡通常是亲脂性化合物，其在室温(25℃)下为固体，具有 固/液可逆状态变化，熔点大于或等于30℃、优选大于或等于40℃，其可以为至最高200℃， 且特别是至最高120℃。 熔点可以使用差示扫描量热仪(DSC)，例如由TA Instruments公司以名称“DSC Q100”出售的具有软件“TA Universal Analysis”的量热仪根据已经描述的方案来测量。 对本发明的目的而言，该蜡具有介于38℃与90℃之间的熔点。优选地，当其所有质 量在室温下处于固体结晶形式时，蜡被认为处于固态。 可用于根据本发明的组合物中的蜡选自动物、植物、矿物或合成来源的在室温下 可以变形或不可变形的固体蜡，及其混合物，优选选自动物或植物来源的蜡。 尤其可以使用基于烃的蜡，例如蜂蜡、羊毛脂蜡或中国虫蜡；米糠蜡(rice wax)、 巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡、西班牙草蜡(esparto grass wax)、软木纤维蜡、甘蔗 蜡、日本蜡和野漆树蜡(sumach wax)、向日葵(葵花)籽蜡；褐煤蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡；聚 乙烯蜡、聚亚甲基蜡、通过费-托合成获得的蜡以及蜡状共聚物，及其酯。 尤其可以提及蜂蜡，例如由Koster Keunen以商品名Cire d’abelle blanche BR G889出售的产品；例如由Baerlocher公司以名称Cerauba T1 Bio出售的巴西棕榈蜡；由 Koster Keunen公司以名称Sunflower Wax出售的向日葵(葵花)籽蜡，或其混合物。 还可以提及通过含有直链或支链C6-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得的 蜡。 在这些蜡中，尤其可以提及的是氢化霍霍巴油、氢化葵花油、氢化蓖麻油、氢化椰 子油、氢化羊毛脂油、由Heterene公司以名称Hest 2T-4S出售的双(1,1,1-三羟甲基丙烷) 四硬脂酸酯和由Heterene公司以名称Hest 2T-4B出售的双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四山萮 酸酯。 对于通过动物或植物油的催化氢化获得的酯，可以提及通过用鲸蜡醇酯化的棕榈 油的氢化获得的蜡。此类产品可以例如以商品名CUTINA® CP从Cognis (BASF)找到。还可以 使用用鲸蜡醇酯化的蓖麻油，其由Sophim公司以名称Phytowax ricin 16L64®和22L73®出 售。此类蜡描述于专利申请FR-A-2 792 190中。 可以使用的蜡是C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(所述烷基含有20至40个 碳原子)，单独或作为混合物。此类蜡尤其由Koster Keunen公司以名称Kester Wax K 82 P 15 CN 111601581 A 说 明 书 13/18 页 ®、Hydroxypolyester K 82 P®和Kester Wax K 80 P®出售。 有利地，适合于本发明的蜡选自基于烃的蜡、通过动物或植物油的催化氢化获得 的酯、或其混合物。 更优选地，本发明的组合物包含至少一种选自巴西棕榈蜡、向日葵(葵花)籽蜡或 其混合物的蜡。 根据一个优选的实施方案，根据本发明的组合物包含相对于该组合物的总重量范 围从5重量%至15重量%、优选6重量%至12重量%、最优选7重量%至10重量%的量的蜡。根据优 选的实施方案，根据式(I)的甘油三酯油和根据式(II)的甘油三酯油:至少一种选自二聚亚 油酸和多元醇的酯或其酯的糊状化合物的重量比范围从3:1至10:1、优选5:1至9:1、更优选 6:1至8:1。 着色剂 根据本发明的固体无水组合物可以任选包含至少一种着色剂，其可以选自水溶性或水 不溶性的、脂溶性或非脂溶性的、有机或矿物着色剂，以及具有光学效应的材料，及其混合 物。优选地，着色剂的量相对于该组合物总重量低于20重量%。 对本发明的目的而言，术语“着色剂”是指当其以足量配制在合适的化妆品介质中 时能够产生有色光学效应的化合物。 优选地，根据本发明的组合物包含至少一种着色剂，其选自颜料和/或珍珠母和/ 或水溶性着色剂，及其混合物。 根据一个优选的实施方案，根据本发明的组合物包含至少一种水溶性着色剂。 根据本发明使用的水溶性着色剂更特别是水溶性染料。 对本发明的目的而言，术语“水溶性染料”意在指可溶于水相或水混溶性溶剂并且 能够着色的任何天然或合成的、通常为有机的化合物。特别地，术语“水溶性”意在指化合物 在25℃下测得的在水中溶解至至少等于0.1克/升的浓度的能力(产生宏观上各向同性的、 透明的、有色或无色的溶液)。这种溶解度特别大于或等于1克/升。 作为适用于本发明的水溶性染料，特别可以提及合成或天然的水溶性染料，例如 FDC Red 4(CI: 14700)、DC Red 6(Lithol Rubine Na；CI: 15850)、DC Red 22(CI: 45380)、DC Red 28(CI: 45410 Na盐)、DC Red 30(CI: 73360)、DC Red 33(CI: 17200)、DC Orange 4(CI: 15510)、FDC Yellow 5(CI: 19140)、FDC Yellow 6(CI: 15985)、FDC Yellow 8(CI: 45350 Na盐)、FDC Green 3(CI: 42053)、DC Green 5(CI: 61570)、FDC Blue 1(CI: 42090)。 作为可用于本发明上下文中的水溶性着色剂的来源的非限制性例示，尤其可以提 及天然来源的那些，例如胭脂虫红、甜菜根、葡萄、胡萝卜、番茄、胭脂树、红辣椒、指甲花、焦 糖和姜黄素的提取物。 因此，适用于本发明的水溶性着色剂尤其是胭脂红酸、甜菜苷、花色素、花色素苷、 番茄红素、β-胡萝卜素、胭脂树素、降胭脂树素、辣椒红、辣椒红素、毛莨黄素、叶黄素、隐黄 素、玉红黄质、堇菜黄质、核黄素、紫杉红素、鸡油菌黄质和叶绿素、及其混合物。 它们还可以是硫酸铜、硫酸铁、水溶性磺基聚酯、罗丹明、甜菜碱、亚甲基蓝、柠檬 黄的二钠盐和品红的二钠盐。 这些水溶性着色剂中的一些特别允许用于食品用途。可以提及的这些染料的代表 16 CN 111601581 A 说 明 书 14/18 页 更特别包括以食品代码E120、E162、E163、E160a-g、E150a、E101、E100、E140和E141指代的类 胡萝卜素族染料。 根据一个优选的变体，要转移到意欲化妆的皮肤和/或唇上的水溶性着色剂在生 理学可接受的介质中配制以便适合浸渍到基底中。 水溶性着色剂可以以相对于根据本发明的组合物总重量范围从1重量%至15重量% 且优选2重量%至10重量%的含量存在于该组合物中。 根据另一实施方案，根据本发明的组合物可以包含至少一种颜料和/或珍珠母作 为着色剂。 术语“颜料”应当理解为是指不溶于液体有机相并意在将该组合物和/或用该组合 物产生的沉积物着色和/或乳浊化的白色或有色的、无机(矿物)或有机的颗粒。 该颜料可以选自矿物颜料、有机颜料和复合颜料(即基于矿物和/或有机材料的颜 料)。 该颜料可以选自单色颜料、色淀、珍珠母和具有光学效应的颜料，例如反射性颜料 和角异色性(goniochromatic)颜料。 矿物颜料可以选自金属氧化物颜料、氧化铬、氧化铁、二氧化钛、氧化锌、氧化铈、 氧化锆、锰紫、普鲁士蓝、群青蓝和铁蓝、及其混合物。 有机颜料可以是例如： - 胭脂虫红， - 偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯甲烷染料和荧烷 类染料的有机颜料； - 有机色淀或酸性染料例如偶氮、蒽醌、靛类、呫吨、芘、喹啉、三苯甲烷或荧烷类染料 的不可溶的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶或钛盐。这些染料通常包含至少一个羧酸或磺酸基团； - 基于黑色素的颜料。 在有机颜料中，可以提及D&C Blue No. 4、D&C Brown No. 1、D&C Green No. 5、 D&C Green No . 6、D&C Orange No . 4、D&C Orange No . 5、D&C Orange No . 10、D&C Orange No. 11、D&C Red No. 6、D&C Red No. 7、D&C Red No. 17、D&C Red No. 21、D&C Red No. 22、D&C Red No. 27、D&C Red No. 28、D&C Red No. 30、D&C Red No. 31、D&C Red No. 33、D&C Red No. 34、D&C Red No. 36、D&C Violet No. 2、D&C Yellow No. 7、D& C Yellow No. 8、D&C Yellow No. 10、D&C Yellow No. 11、FD&C Blue No. 1、FD&C Green No. 3、FD&C Red No. 40、FD&C Yellow No. 5和FD&C Yellow No. 6. 对本专利申请的目的而言，术语“珍珠母”意在指任何形式的有色颗粒，其可以是或可 以不是虹色的，特别是由某些软体动物在它们的壳中产生，或者备选是合成的，并且其经由 光学干涉具有色效应。 可以提及的珍珠母的实例包括珠光颜料，例如涂布有氧化铁的钛云母、涂布有氯 氧化铋的云母、涂布有氧化铬的钛云母、涂布有有机染料(特别是上述类型的)的钛云母以 及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是表面上叠加有金属氧化物和/或有机着色剂的 至少两个相继层的云母颗粒。 该珍珠母更特别可以具有黄色、粉色、红色、青铜色、浅橙色、棕色、金色和/或铜色 颜色或色调。 17 CN 111601581 A 说 明 书 15/18 页 作为可以作为光干涉颜料引入该组合物中的珍珠母的例示，可以提及特别由 Engelhard公司以名称Brilliant gold 212G (Timica)、Gold 222C (Cloisonne)、Sparkle gold (Timica)、Gold 4504 (Chromalite)和Monarch gold 233X (Cloisonne)出售的金色 珍珠母；特别由Merck公司以名称Bronze fine (17384) (Colorona)和Bronze (17353) (Colorona)和由Engelhard公司以名称Super Bronze (Cloisonne)出售的青铜色珍珠母； 特别由Engelhard公司以名称Orange 363C (Cloisonne)和Orange MCR 101 (Cosmica)和 由Merck公司以名称Passion orange (Colorona)和Matte orange (17449) (Microna)出 售的橙色珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Nu-antique copper 340XB (Cloisonne)和 Brown CL4509 (Chromalite)出售的棕色珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Copper 340A (Timica)出售的具有铜色色调的珍珠母；特别由Merck公司以名称Sienna fine (17386) (Colorona)出售的具有红色色调的珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Yellow (4502) (Chromalite)出售的具有黄色色调的珍珠母；特别由Engelhard公司以名称 Sunstone G012 (Gemtone)出售的具有金色色调的红色珍珠母；特别由Engelhard公司以名 称Tan opale G005 (Gemtone)出售的粉色珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Nu antique bronze 240 AB (Timica)出售的具有金色色调的黑色珍珠母；特别由Merck公司 以名称Matte blue (17433) (Microna)出售的蓝色珍珠母；特别由Merck公司以名称 Xirona Silver出售的具有银色色调的白色珍珠母；和特别由Merck公司以名称Indian summer (Xirona)出售的金-绿粉-橙色珍珠母；及其混合物。 添加剂 在特别的实施方案中，根据本发明的固体无水组合物可以进一步包含至少一种通常用 于所考虑的领域中的添加剂。该添加剂特别选自树胶、阴离子、阳离子、两性或非离子表面 活性剂、硅酮表面活性剂、树脂、增稠剂、分散剂、抗氧化剂、防腐剂、香料、中和剂、抗菌剂、 附加的化妆品活性剂例如维生素、湿润剂、润肤剂或胶原保护剂、及其混合物。 对本领域技术人员而言，调节根据本发明的组合物中存在的添加剂的性质和量使 得根据本发明使用的组合物的有利性质不受、或基本上不受设想的添加的不利影响是常规 操作的问题。 根据优选的实施方案，本发明涉及固体无水组合物，其包含： a) 相对于该组合物总重量为15重量%至40重量%的选自辛酸/癸酸甘油三酯、芥花油或 其混合物的根据式(I)的甘油三酯油， b) 相对于该组合物总重量为20重量%至50重量%的蓖麻油， c) 双-山萮醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚亚油醇二聚亚油酸酯，和 d) 选自葵花籽蜡、巴西棕榈蜡或其混合物的蜡， 其中a) 辛酸/癸酸甘油三酯、芥花油或其混合物和b)蓖麻油以小于或等于1:1的重量 比存在于该固体无水组合物中。 尽管不希望受任何理论的限制，据信葵花籽油或巴西棕榈蜡将构建晶体结构以支 撑油相，同时选自辛酸/癸酸甘油三酯、芥花油或其混合物的根据式(I)的甘油三酯油、蓖麻 油和双-山萮醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚亚油醇二聚亚油酸酯将给予足够的粘度以保持油 相在一起。 盖伦形式 18 CN 111601581 A 说 明 书 16/18 页 本发明的组合物适合用作皮肤护理、化妆或美容处理产品。更特别地，本发明的组合物 为化妆产品形式，例如唇膏等等。 根据本发明的组合物可以以常规方式制备。 本文中使用的术语“介于…之间”和“范围从…至…”应理解为包括极限。 本发明还涉及用于护理/化妆角蛋白材料例如皮肤和唇、优选唇的方法，其通过将 如上所述的固体无水组合物施加到所述角蛋白材料上。 除非另外限定，本文中使用的所有技术和科学术语都具有本发明所属领域普通技 术人员通常所理解的相同含义。 以下实施例作为本发明的非限制性例示给出。百分比是重量百分比。 实施例 配制实施例 制备下列组合物(除非另外说明，含量表示为活性材料的重量百分比)： 对比实施例中所要求的成分a)和b)的重量比为2.3:1，其在本发明范围之外。 制备方案 按照以下步骤制备以上所列的组合物： 在93℃下混合所有成分，用IKA Blender Euro–ST P CV S25型号以300转/分钟搅拌该 混合物直至均匀； 在93℃下将均化的混合物倾入唇膏模具中，留混合物于25℃下的模具中直至固化；和 将该固体混合物从唇膏模具中脱模。 19 CN 111601581 A 说 明 书 17/18 页 评估实施例 对根据本发明的组合物和对比实施例的组合物的硬度、形状稳定性和防发汗、以及施 加后的使用效果(例如铺展性和均匀持妆、非粘性感觉)进行评估。 根据前面描述的方案评估硬度。 通过以下步骤使用碰撞测试评估形状稳定性： 将组合物加热至38℃，持续24小时；和 在加热温度下将组合物施加到唇上。 通过以下步骤由5名专家评估铺展性： 使用相同的力在前臂的同一区域上重复施加该组合物三次； 称量组合物的重量损失； 测量前臂上施加该组合物的区域的尺寸； 计算每平方厘米的重量损失；和 最后，由专家对上述性质给出评价或评分。 5：非常好； 4：基本良好； 3：可接受； 2：稍差且不可接受； 1：差，不可接受。 通过以下步骤由5名专家评估防发汗： 首先，在同一室内放置根据本发明的组合物和对比实施例的组合物； 然后，将室温升至35 ºC以上； 最后，基于组合物是否发汗由专家给出评分。 [0200] 5：组合物完全不发汗； 4：组合物基本不发汗； 3：组合物略微发汗； 2：组合物发汗很多； 1：组合物显著发汗。 [0201] 通过以下步骤由5名专家评估施加后的非粘性感觉和均匀持妆： 首先，使用相同的力在唇的同一区域上分别重复施加根据本发明的组合物和对比实施 例的组合物三次； 然后由专家对上述性质给出评价或评分。 [0202] 5：非常好； 4：基本良好； 3：可接受； 2：稍差且不可接受； 1：差，不可接受。 20 CN 111601581 A 说 明 书 18/18 页 [0203] 观察到根据发明实施例的组合物具有良好的形状稳定性、改善的防发汗和使用效果， 而根据对比实施例的组合物表现发汗问题，这是不期望的。 [0204] 基于上文所列的评估结果，发明人发现，根据本发明的组合物克服了存在于现有 技术中的一些技术问题，并提供了具有所需硬度和良好用途的固体无水组合物。 21
