技术摘要：
本发明提供了一种含甲基苯骈三氮唑酸性废水的处理方法，所述处理方法的步骤包括：(1)在含甲基苯骈三氮唑酸性废水中添加复合药剂，搅拌静置后，得到预处理废水；(2)生物法处理步骤(1)所得预处理废水，得到处理后废水；(3)后处理步骤(2)所得处理后废水，得到排放产水；以 全部
背景技术：
甲基苯骈三氮唑是4-甲基苯骈三氮唑与5-甲基苯骈三氮唑的混合物，是金属的防 锈剂和缓蚀剂，广泛用于防锈油(脂)类产品中，多用于铜及铜合金的气相缓蚀剂。 如CN 107381842 A公开了一种对铜和碳钢同时有效的无磷阻垢缓蚀剂，该阻垢缓 蚀剂中含有一定量的甲基苯骈三氮唑，虽然该阻垢缓蚀剂能够对铜和碳钢同时具有保护作 用，但不可避免的，废水中也会引入部分铜离子与铁离子，尤其在废水多次循环后，循环废 水中的甲基苯骈三氮唑、铜离子以及铁离子等金属离子的含量持续增多。同样的，CN 1621362 A公开了一种用于处理循环冷却水的无磷复合阻垢缓蚀剂，该阻垢缓蚀剂中含有 聚天冬氨酸、聚乙烯醇、氧化淀粉、聚丙烯酸、葡萄糖酸钾、硝酸锌、钼酸钠或钨酸钠与甲基 苯骈三氮唑，使用该阻垢剂对碳钢进行处理可以提高碳钢的阻垢效果，但同样的循环废水 中甲基苯骈三氮唑与铁离子的含量会持续增多。 其中，甲基苯骈三氮唑在酸性废水中不易溶解，对后续处理废水中的重金属离子 产生不利影响，因此需要将含有甲基苯骈三氮唑的酸性废水调节至pH≥7。 目前酸性废水调节pH的方法为在废水中添加烧碱、石灰或碳酸钠等碱性物质，如 张炳良在自来水厂投加烧碱和石灰调剂pH的对比分析(2014年中国水管理、水处理及再生 水利用技术论坛论文集，2014)中对水中投加烧碱或石灰对pH的影响进行了研究。但烧碱、 石灰与碳酸钠等物质仅对酸性废水的pH产生影响。无法螯合废水中的金属离子，也无法对 废水中的油分进行破乳。且烧碱和石灰的添加增加了废水中的盐含量，不利于后续生物法 对废水的处理。 氨碱法制碱过程中产生大量的废液，废液经压滤后产生的碱渣为白泥，若白泥自 然堆放会造成空气中的粉尘含量，造成环境污染；若将白泥排入大海则破坏海洋生态系统 的平衡，危害生态平衡。白泥中的主要组分为40-60wt.％的CaCO3、还含有10wt.％左右的 CaCl2、2.8-20wt.％的硫酸钙、3-8.3wt.％的Ca(OH)2以及少量的硅盐、铁盐与镁盐。目前对 白泥的应用主要有白泥制砖、保温材料、制造水泥、改良土壤理化性质、烟气脱硫以及造纸。 本发明通过将在含甲基苯骈三氮唑酸性废水中加入复合药剂，在调节pH的同时不 增加废水的全盐量，然后对调节pH后的废水进行处理，以经过处理后的废水达到排放标准， 从而有利于环境的保护。
技术实现要素：
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种含甲基苯骈三氮唑酸性废 水的处理方法，所述处理方法的步骤包括：在含甲基苯骈三氮唑酸性废水中添加复合活性 白泥，搅拌静置后，得到处理后废水。本发明通过将复合药剂添加到含甲基苯骈三氮唑酸性 4 CN 111573960 A 说 明 书 2/7 页 废水中，在废水pH升高的情况下，废水的全盐量无明显上升，有利于后续生物法对废水的处 理。 为达此目的，本发明采用以下技术方案： 本发明提供了一种含甲基苯骈三氮唑酸性废水的处理方法，所述处理方法包括如 下步骤： (1)在含甲基苯骈三氮唑酸性废水中添加复合药剂，搅拌静置后，得到预处理废 水； (2)生物法处理步骤(1)所得预处理废水，得到处理后废水； (3)后处理步骤(2)所得处理后废水，得到排放产水； 以重量份数计，所述复合药剂包括： 本发明通过在含甲基苯骈三氮唑酸性废水中添加复合药剂，在调节pH的同时，不 增加废水的总盐量，使添加复合药剂后的预处理废水能够够容易进行生物法处理，从而降 低了生物法处理以及后处理的难度，降低了水处理成本。 本发明所述复合药剂以重量份数计包括氧化钙55-60份，例如可以是55份、56份、 57份、58份、59份或60份，优选为56-58份；氢氧化钠5-10份，例如可以是5份、6份、7份、8份、9 份或10份，优选为7-9份；硅藻土5-7份，例如可以是5份、5.2份、5.4份、5.6份、5.8份、6份、 6.2份、6.4份、6.6份、6.8份或7份，优选为5.4-6.4份；氢氧化镁10-15份，例如可以是10份、 11份、12份、13份、14份或15份，优选为12-14份；氢氧化钾15-20份，例如可以是15份、16份、 17份、18份、19份或20份，优选为17-19份。 优选地，所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水中甲基苯骈三氮唑的含量为80-120mg/ L，例如可以是80mg/L、85mg/L、90mg/L、95mg/L、100mg/L、105mg/L、110mg/L、115mg/L或 120mg/L，优选为90-110mg/L。 优选地，所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水的COD浓度为8500-9800mg/L，例如可以 是8500mg/L、8600mg/L、8700mg/L、8800mg/L、8900mg/L、9000mg/L、9100mg/L、9200mg/L、 9300mg/L、9400mg/L、9500mg/L、9600mg/L、9700mg/L或9800mg/L。 优选地，所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水的NH3-N浓度为400-800mg/L，例如可以 是400mg/L、500mg/L、600mg/L、700mg/L或800mg/L，优选为550-750mg/L。 优选地，所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水的pH为3-5，例如可以是3、3.5、4、4.5或 5。 优选地，所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水的全盐量为20000-35000mg/L，例如可以 是20000mg/L、21000mg/L、22000mg/L、23000mg/L、24000mg/L、25000mg/L、26000mg/L、 5 CN 111573960 A 说 明 书 3/7 页 27000mg/L、28000mg/L、29000mg/L、30000mg/L、31000mg/L、32000mg/L、33000mg/L、 34000mg/L或35000mg/L，优选为25000-32000mg/L。 优选地，所述预处理废水的pH为6.5-7.5，例如可以是6.5、6.7、7、7.2或7.5，优选 为7。 优选地，步骤(1)所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水与复合药剂的液固比为(350- 450):1，例如可以是350:1、370:1、380:1、390:1、400:1、410:1、420:1、430:1、440:1或450: 1，优选为(380-420):1。 优选地，步骤(1)所述搅拌的转速为1200-2000r/min，例如可以是1200r/min、 1300r/min、1400r/min、1500r/min、1600r/min、1700r/min、1800r/min、1900r/min或2000r/ min，优选为1500-1800r/min。 优选地，所述搅拌的时间为30-60min，例如可以是30min、35min、40min、45min、 50min、55min或60min，优选为40-50min。 优选地，步骤(1)所述静置的时间为10-16h，例如可以是10h、11h、12h、13h、14h、 15h或16h，优选为12-14h。 优选地，步骤(2)所述生物法包括活性污泥法、生物膜法、自然生物处理法或厌氧 生物处理法中的任意一种或至少两种的组合。生物法利用微生物的新陈代谢功能，使污水 中呈溶解和胶体状态的有机污染物降解为无害的物质，生物法中微生物的活性直接影响废 水处理的效果。而废水中的盐分不利于微生物活性的发挥，过高的盐分会导致微生物脱水 死亡或中毒死亡，进而不利于生物法废水处理过程。本申请通过复合药剂调节废水的pH，在 调节pH的同时不升高废水的总盐量，降低了废水后续处理的成本。 优选地，步骤(3)所述后处理的方法包括电渗析法和/或反渗透法。本申请所述活 性污泥法、生物膜法、自然生物处理法、厌氧生物处理法、电渗析法与反渗透法均为常规处 理方法，本发明不做特殊限定，本领域技术人员可以根据调节pH后的水质情况进行合理地 选择。 作为本发明提供的处理方法的优选技术方案，所述处理方法包括如下步骤： (1)在含甲基苯骈三氮唑酸性废水中添加复合药剂，1200-2000r/min搅拌30- 60min，静置10-16h后，得到预处理废水，所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水中甲基苯骈三氮 唑的含量为80-120mg/L，COD浓度为8500-9800mg/L，NH3-N浓度为400-800mg/L，pH为3-5，全 盐量为20000-35000mg/L，所述复合药剂以重量份数计包括氧化钙55-60份、氢氧化钠5-10 份、硅藻土5-7份、氢氧化镁10-15份、氢氧化钾15-20份，含甲基苯骈三氮唑酸性废水与复合 药剂的液固比为(350-450):1； (2)生物法处理步骤(1)所得预处理废水，得到处理后废水； (3)电渗析法和/或反渗透法处理步骤(2)所得处理后废水，得到排放产水。 本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值，还包括没有例举出的上述数值 范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括 的具体点值。 与现有技术相比，本发明的有益效果为： (1)使用本发明提供的复合药剂调节含甲基苯骈三氮唑酸性废水的pH不仅能够在 一定程度上降低酸性废水中的COD与NH3-N浓度，酸性废水的总盐量无明显上升，且pH调节 6 CN 111573960 A 说 明 书 4/7 页 效果良好，其中COD的去除率高达25.68％，NH3-N的去除率高达36.67％。 (2)本发明所添加的复合药剂组成简单，成本低廉且容易获得，进一步降低了含甲 基苯骈三氮唑酸性废水的处理成本，便于大规模推广应用。
本发明提供了一种含甲基苯骈三氮唑酸性废水的处理方法，所述处理方法的步骤包括：(1)在含甲基苯骈三氮唑酸性废水中添加复合药剂，搅拌静置后，得到预处理废水；(2)生物法处理步骤(1)所得预处理废水，得到处理后废水；(3)后处理步骤(2)所得处理后废水，得到排放产水；以 全部
背景技术：
甲基苯骈三氮唑是4-甲基苯骈三氮唑与5-甲基苯骈三氮唑的混合物，是金属的防 锈剂和缓蚀剂，广泛用于防锈油(脂)类产品中，多用于铜及铜合金的气相缓蚀剂。 如CN 107381842 A公开了一种对铜和碳钢同时有效的无磷阻垢缓蚀剂，该阻垢缓 蚀剂中含有一定量的甲基苯骈三氮唑，虽然该阻垢缓蚀剂能够对铜和碳钢同时具有保护作 用，但不可避免的，废水中也会引入部分铜离子与铁离子，尤其在废水多次循环后，循环废 水中的甲基苯骈三氮唑、铜离子以及铁离子等金属离子的含量持续增多。同样的，CN 1621362 A公开了一种用于处理循环冷却水的无磷复合阻垢缓蚀剂，该阻垢缓蚀剂中含有 聚天冬氨酸、聚乙烯醇、氧化淀粉、聚丙烯酸、葡萄糖酸钾、硝酸锌、钼酸钠或钨酸钠与甲基 苯骈三氮唑，使用该阻垢剂对碳钢进行处理可以提高碳钢的阻垢效果，但同样的循环废水 中甲基苯骈三氮唑与铁离子的含量会持续增多。 其中，甲基苯骈三氮唑在酸性废水中不易溶解，对后续处理废水中的重金属离子 产生不利影响，因此需要将含有甲基苯骈三氮唑的酸性废水调节至pH≥7。 目前酸性废水调节pH的方法为在废水中添加烧碱、石灰或碳酸钠等碱性物质，如 张炳良在自来水厂投加烧碱和石灰调剂pH的对比分析(2014年中国水管理、水处理及再生 水利用技术论坛论文集，2014)中对水中投加烧碱或石灰对pH的影响进行了研究。但烧碱、 石灰与碳酸钠等物质仅对酸性废水的pH产生影响。无法螯合废水中的金属离子，也无法对 废水中的油分进行破乳。且烧碱和石灰的添加增加了废水中的盐含量，不利于后续生物法 对废水的处理。 氨碱法制碱过程中产生大量的废液，废液经压滤后产生的碱渣为白泥，若白泥自 然堆放会造成空气中的粉尘含量，造成环境污染；若将白泥排入大海则破坏海洋生态系统 的平衡，危害生态平衡。白泥中的主要组分为40-60wt.％的CaCO3、还含有10wt.％左右的 CaCl2、2.8-20wt.％的硫酸钙、3-8.3wt.％的Ca(OH)2以及少量的硅盐、铁盐与镁盐。目前对 白泥的应用主要有白泥制砖、保温材料、制造水泥、改良土壤理化性质、烟气脱硫以及造纸。 本发明通过将在含甲基苯骈三氮唑酸性废水中加入复合药剂，在调节pH的同时不 增加废水的全盐量，然后对调节pH后的废水进行处理，以经过处理后的废水达到排放标准， 从而有利于环境的保护。
技术实现要素：
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种含甲基苯骈三氮唑酸性废 水的处理方法，所述处理方法的步骤包括：在含甲基苯骈三氮唑酸性废水中添加复合活性 白泥，搅拌静置后，得到处理后废水。本发明通过将复合药剂添加到含甲基苯骈三氮唑酸性 4 CN 111573960 A 说 明 书 2/7 页 废水中，在废水pH升高的情况下，废水的全盐量无明显上升，有利于后续生物法对废水的处 理。 为达此目的，本发明采用以下技术方案： 本发明提供了一种含甲基苯骈三氮唑酸性废水的处理方法，所述处理方法包括如 下步骤： (1)在含甲基苯骈三氮唑酸性废水中添加复合药剂，搅拌静置后，得到预处理废 水； (2)生物法处理步骤(1)所得预处理废水，得到处理后废水； (3)后处理步骤(2)所得处理后废水，得到排放产水； 以重量份数计，所述复合药剂包括： 本发明通过在含甲基苯骈三氮唑酸性废水中添加复合药剂，在调节pH的同时，不 增加废水的总盐量，使添加复合药剂后的预处理废水能够够容易进行生物法处理，从而降 低了生物法处理以及后处理的难度，降低了水处理成本。 本发明所述复合药剂以重量份数计包括氧化钙55-60份，例如可以是55份、56份、 57份、58份、59份或60份，优选为56-58份；氢氧化钠5-10份，例如可以是5份、6份、7份、8份、9 份或10份，优选为7-9份；硅藻土5-7份，例如可以是5份、5.2份、5.4份、5.6份、5.8份、6份、 6.2份、6.4份、6.6份、6.8份或7份，优选为5.4-6.4份；氢氧化镁10-15份，例如可以是10份、 11份、12份、13份、14份或15份，优选为12-14份；氢氧化钾15-20份，例如可以是15份、16份、 17份、18份、19份或20份，优选为17-19份。 优选地，所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水中甲基苯骈三氮唑的含量为80-120mg/ L，例如可以是80mg/L、85mg/L、90mg/L、95mg/L、100mg/L、105mg/L、110mg/L、115mg/L或 120mg/L，优选为90-110mg/L。 优选地，所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水的COD浓度为8500-9800mg/L，例如可以 是8500mg/L、8600mg/L、8700mg/L、8800mg/L、8900mg/L、9000mg/L、9100mg/L、9200mg/L、 9300mg/L、9400mg/L、9500mg/L、9600mg/L、9700mg/L或9800mg/L。 优选地，所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水的NH3-N浓度为400-800mg/L，例如可以 是400mg/L、500mg/L、600mg/L、700mg/L或800mg/L，优选为550-750mg/L。 优选地，所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水的pH为3-5，例如可以是3、3.5、4、4.5或 5。 优选地，所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水的全盐量为20000-35000mg/L，例如可以 是20000mg/L、21000mg/L、22000mg/L、23000mg/L、24000mg/L、25000mg/L、26000mg/L、 5 CN 111573960 A 说 明 书 3/7 页 27000mg/L、28000mg/L、29000mg/L、30000mg/L、31000mg/L、32000mg/L、33000mg/L、 34000mg/L或35000mg/L，优选为25000-32000mg/L。 优选地，所述预处理废水的pH为6.5-7.5，例如可以是6.5、6.7、7、7.2或7.5，优选 为7。 优选地，步骤(1)所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水与复合药剂的液固比为(350- 450):1，例如可以是350:1、370:1、380:1、390:1、400:1、410:1、420:1、430:1、440:1或450: 1，优选为(380-420):1。 优选地，步骤(1)所述搅拌的转速为1200-2000r/min，例如可以是1200r/min、 1300r/min、1400r/min、1500r/min、1600r/min、1700r/min、1800r/min、1900r/min或2000r/ min，优选为1500-1800r/min。 优选地，所述搅拌的时间为30-60min，例如可以是30min、35min、40min、45min、 50min、55min或60min，优选为40-50min。 优选地，步骤(1)所述静置的时间为10-16h，例如可以是10h、11h、12h、13h、14h、 15h或16h，优选为12-14h。 优选地，步骤(2)所述生物法包括活性污泥法、生物膜法、自然生物处理法或厌氧 生物处理法中的任意一种或至少两种的组合。生物法利用微生物的新陈代谢功能，使污水 中呈溶解和胶体状态的有机污染物降解为无害的物质，生物法中微生物的活性直接影响废 水处理的效果。而废水中的盐分不利于微生物活性的发挥，过高的盐分会导致微生物脱水 死亡或中毒死亡，进而不利于生物法废水处理过程。本申请通过复合药剂调节废水的pH，在 调节pH的同时不升高废水的总盐量，降低了废水后续处理的成本。 优选地，步骤(3)所述后处理的方法包括电渗析法和/或反渗透法。本申请所述活 性污泥法、生物膜法、自然生物处理法、厌氧生物处理法、电渗析法与反渗透法均为常规处 理方法，本发明不做特殊限定，本领域技术人员可以根据调节pH后的水质情况进行合理地 选择。 作为本发明提供的处理方法的优选技术方案，所述处理方法包括如下步骤： (1)在含甲基苯骈三氮唑酸性废水中添加复合药剂，1200-2000r/min搅拌30- 60min，静置10-16h后，得到预处理废水，所述含甲基苯骈三氮唑酸性废水中甲基苯骈三氮 唑的含量为80-120mg/L，COD浓度为8500-9800mg/L，NH3-N浓度为400-800mg/L，pH为3-5，全 盐量为20000-35000mg/L，所述复合药剂以重量份数计包括氧化钙55-60份、氢氧化钠5-10 份、硅藻土5-7份、氢氧化镁10-15份、氢氧化钾15-20份，含甲基苯骈三氮唑酸性废水与复合 药剂的液固比为(350-450):1； (2)生物法处理步骤(1)所得预处理废水，得到处理后废水； (3)电渗析法和/或反渗透法处理步骤(2)所得处理后废水，得到排放产水。 本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值，还包括没有例举出的上述数值 范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括 的具体点值。 与现有技术相比，本发明的有益效果为： (1)使用本发明提供的复合药剂调节含甲基苯骈三氮唑酸性废水的pH不仅能够在 一定程度上降低酸性废水中的COD与NH3-N浓度，酸性废水的总盐量无明显上升，且pH调节 6 CN 111573960 A 说 明 书 4/7 页 效果良好，其中COD的去除率高达25.68％，NH3-N的去除率高达36.67％。 (2)本发明所添加的复合药剂组成简单，成本低廉且容易获得，进一步降低了含甲 基苯骈三氮唑酸性废水的处理成本，便于大规模推广应用。
