技术摘要：
本发明属于废水处理技术领域，具体是改性硅橡胶组合物、纺织物及其应用，本发明的改性硅橡胶组合物包含硅橡胶和含蒽醌氟硅化合物，硅橡胶和含蒽醌氟硅化合物的重量比为100:0.05～3，含蒽醌氟硅化合物由蒽醌化合物和氟硅聚合物反应获得。本发明的改性硅橡胶组合物获得的 全部
背景技术：
偶氮染料的大量使用、硝酸盐的过度使用对环境和人体健康造成巨大的潜在威 胁。如何有效去除这些污染物已成为迫在眉睫的事情。现有化学法、物理法和生物法三种主 要的处理方法，生物法中的厌氧微生物降解具有较大的优点，已成为主要的应用方法。氧化 还原介体，比如蒽醌化合物能提高厌氧微生物降解速率1个数量级以上。但单纯使用氧化还 原介体能导致水体的“二次污染”，将氧化还原介体接枝固定在载体上是一种有效的方法， 而且可以实现回收重复使用，现有报道的载体有聚合物膜(公开号CN103936146B)、填料(公 开号CN110092389A)等多种方式，但仍然存在接枝效率不高、重复使用效果不好的问题。
技术实现要素：
本发明的一个目的在于克服现有技术缺陷，提供改性硅橡胶组合物。 本发明的另一个目的是提供纺织物。 本发明还有一个目的是提供纺织物的应用。 本发明的技术方案如下： 改性硅橡胶组合物，包含硅橡胶和含蒽醌氟硅化合物，所述硅橡胶和含蒽醌氟硅 化合物的重量比为100:0.05～3。优选的，重量比为100:0.1～1.5。 优选的，所述硅橡胶包含硅橡胶基胶和硫化剂。 更优选的，所述硅橡胶基胶为甲基乙烯基硅生胶填充填料或无填充填料。 进一步优选的，所述填料选自气相法二氧化硅、沉淀法二氧化硅、氢氧化铝、石墨 烯、电气石、氧化铝和玻璃纤维中至少一种。 优选的，所述改性硅橡胶组合物的交联方式为过氧化物硫化交联、硅氢加成反应 交联或者巯基-烯点击化学反应交联。 当交联方式为过氧化物交联，硫化剂为过氧化物，比如2,4-二氯苯甲酰(双-2,4)、 2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷(双-2,5)、过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化二异丙苯 (DCP)或者偶氮二异丁腈(AIBN)。 当交联方式为硅氢加成交联，所述硫化剂为含氢硅油和硅氢加成催化剂的组合 物。本发明中含氢硅油的粘度(25℃)为30～5000mPa·s，氢重量百分含量为0.08～0.5％。 当交联方式为巯基-烯点击化学反应交联，所述硫化剂为巯基硅油和光引发剂的 组合物。本发明中巯基硅油的粘度(25℃)为50～6000mPa·s，巯基重量百分含量为0.5～ 5％。 优选的，所述含蒽醌氟硅化合物由蒽醌化合物和氟硅聚合物反应获得。 更优选的，所述蒽醌化合物为含氨基蒽醌化合物。含氨基蒽醌化合物优选分子中 只含有一个氨基官能团的蒽醌化合物，可以选自1-氨基蒽醌、2-氨基蒽醌、1-氨基-2-溴-4- 3 CN 111548632 A 说 明 书 2/6 页 羟基蒽醌、1-氨基-2-乙酰基蒽醌和1-氨基-2-甲基蒽醌中的至少一种。 进一步优选的，所述氟硅聚合物为含有环氧基和乙烯基的氟硅聚合物。 本发明中，所述氟硅聚合物的通式为R1SiMe2O(SiOMeRf)a(SiOMeVi)b(SiOMe2)c (SiOMeR ) SiMe R1，其中R1e d 2 为甲基、乙烯基或羟基，Me为甲基，Rf为3,3,3-三氟丙基，Vi为乙 烯基，Re为3-缩水甘油醚氧丙基或2-(3,4-环氧环己烷基)乙基，5≤a≤20，2.1≤b≤5，3≤c ≤10，1.5≤d≤6。 本发明中，所述含氨基蒽醌化合物中氨基的摩尔数与氟硅聚合物中环氧基的摩尔 数比例为0.5～1:1。 本发明的含蒽醌氟硅化合物一种制备方法为：将反应器置于0～5℃环境中，加入 含氨基蒽醌化合物、氟硅聚合物、促进剂和有机溶剂，搅拌反应2～8小时，再置于20～50℃ 下搅拌1～5小时，除去溶剂，获得所述含蒽醌氟硅化合物。所述促进剂可以选自1-甲基咪 唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑和2-苯基-4-甲基咪唑 中的一种或几种；所述有机溶剂可以选自乙酸丁酯、丁酮、丙酮、四氢呋喃或1,4-二氧六环 中的一种或几种。 纺织物，由上述任一实施方案所述的改性硅橡胶组合物加工获得。本发明的纺织 物可以直接使用所述的改性硅橡胶组合物加工获得，也可以先将改性硅橡胶组合物加工成 纤维再纺织或者和其他纤维材料混纺而成。 本发明对纺织物的形状没有特别限制，可以是网状结构，也可以是其他形状。 上述实施方案所述的纺织物在废水处理上的应用，优选的，在含有偶氮染料或硝 酸盐的废水中的应用。 本发明利用高分子材料不相容会产生析出的原理，由于硅橡胶与氟硅聚合物的不 相容，通过在硅橡胶中加入少量的含蒽醌氟硅聚合物，含蒽醌氟硅聚合物会析出迁移到硅 橡胶的表面进行富集，因此硅橡胶表面会有含量较高的蒽醌材料，同时再利用化学反应固 化方法将含蒽醌氟硅聚合物固定在硅橡胶材料的表面，从而具有较好的稳定性。由于含蒽 醌氟硅聚合物在硅橡胶表面富集，因此会提高对偶氮染料、硝酸盐等的微生物降解速率。 本发明的有益效果是： (1)本发明的纺织物应用在含偶氮染料、硝酸盐的废水中的处理时，可以明显提高 对偶氮染料、硝酸盐的微生物降解速率，而且以纺织物的形式回收使用方便，具有较好的应 用前景。 (2)本发明为提高偶氮染料、硝酸盐等的微生物降解提供一个新的途径。 (3)本发明的纺织物可依据应用场景不同或应用方式不同，编织成不同的结构，应 用灵活。 (4)本发明的含蒽醌氟硅聚合物富集在硅橡胶表面并固定后，稳定性好，重复使用 性能稳定。
本发明属于废水处理技术领域，具体是改性硅橡胶组合物、纺织物及其应用，本发明的改性硅橡胶组合物包含硅橡胶和含蒽醌氟硅化合物，硅橡胶和含蒽醌氟硅化合物的重量比为100:0.05～3，含蒽醌氟硅化合物由蒽醌化合物和氟硅聚合物反应获得。本发明的改性硅橡胶组合物获得的 全部
背景技术：
偶氮染料的大量使用、硝酸盐的过度使用对环境和人体健康造成巨大的潜在威 胁。如何有效去除这些污染物已成为迫在眉睫的事情。现有化学法、物理法和生物法三种主 要的处理方法，生物法中的厌氧微生物降解具有较大的优点，已成为主要的应用方法。氧化 还原介体，比如蒽醌化合物能提高厌氧微生物降解速率1个数量级以上。但单纯使用氧化还 原介体能导致水体的“二次污染”，将氧化还原介体接枝固定在载体上是一种有效的方法， 而且可以实现回收重复使用，现有报道的载体有聚合物膜(公开号CN103936146B)、填料(公 开号CN110092389A)等多种方式，但仍然存在接枝效率不高、重复使用效果不好的问题。
技术实现要素：
本发明的一个目的在于克服现有技术缺陷，提供改性硅橡胶组合物。 本发明的另一个目的是提供纺织物。 本发明还有一个目的是提供纺织物的应用。 本发明的技术方案如下： 改性硅橡胶组合物，包含硅橡胶和含蒽醌氟硅化合物，所述硅橡胶和含蒽醌氟硅 化合物的重量比为100:0.05～3。优选的，重量比为100:0.1～1.5。 优选的，所述硅橡胶包含硅橡胶基胶和硫化剂。 更优选的，所述硅橡胶基胶为甲基乙烯基硅生胶填充填料或无填充填料。 进一步优选的，所述填料选自气相法二氧化硅、沉淀法二氧化硅、氢氧化铝、石墨 烯、电气石、氧化铝和玻璃纤维中至少一种。 优选的，所述改性硅橡胶组合物的交联方式为过氧化物硫化交联、硅氢加成反应 交联或者巯基-烯点击化学反应交联。 当交联方式为过氧化物交联，硫化剂为过氧化物，比如2,4-二氯苯甲酰(双-2,4)、 2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷(双-2,5)、过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化二异丙苯 (DCP)或者偶氮二异丁腈(AIBN)。 当交联方式为硅氢加成交联，所述硫化剂为含氢硅油和硅氢加成催化剂的组合 物。本发明中含氢硅油的粘度(25℃)为30～5000mPa·s，氢重量百分含量为0.08～0.5％。 当交联方式为巯基-烯点击化学反应交联，所述硫化剂为巯基硅油和光引发剂的 组合物。本发明中巯基硅油的粘度(25℃)为50～6000mPa·s，巯基重量百分含量为0.5～ 5％。 优选的，所述含蒽醌氟硅化合物由蒽醌化合物和氟硅聚合物反应获得。 更优选的，所述蒽醌化合物为含氨基蒽醌化合物。含氨基蒽醌化合物优选分子中 只含有一个氨基官能团的蒽醌化合物，可以选自1-氨基蒽醌、2-氨基蒽醌、1-氨基-2-溴-4- 3 CN 111548632 A 说 明 书 2/6 页 羟基蒽醌、1-氨基-2-乙酰基蒽醌和1-氨基-2-甲基蒽醌中的至少一种。 进一步优选的，所述氟硅聚合物为含有环氧基和乙烯基的氟硅聚合物。 本发明中，所述氟硅聚合物的通式为R1SiMe2O(SiOMeRf)a(SiOMeVi)b(SiOMe2)c (SiOMeR ) SiMe R1，其中R1e d 2 为甲基、乙烯基或羟基，Me为甲基，Rf为3,3,3-三氟丙基，Vi为乙 烯基，Re为3-缩水甘油醚氧丙基或2-(3,4-环氧环己烷基)乙基，5≤a≤20，2.1≤b≤5，3≤c ≤10，1.5≤d≤6。 本发明中，所述含氨基蒽醌化合物中氨基的摩尔数与氟硅聚合物中环氧基的摩尔 数比例为0.5～1:1。 本发明的含蒽醌氟硅化合物一种制备方法为：将反应器置于0～5℃环境中，加入 含氨基蒽醌化合物、氟硅聚合物、促进剂和有机溶剂，搅拌反应2～8小时，再置于20～50℃ 下搅拌1～5小时，除去溶剂，获得所述含蒽醌氟硅化合物。所述促进剂可以选自1-甲基咪 唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑和2-苯基-4-甲基咪唑 中的一种或几种；所述有机溶剂可以选自乙酸丁酯、丁酮、丙酮、四氢呋喃或1,4-二氧六环 中的一种或几种。 纺织物，由上述任一实施方案所述的改性硅橡胶组合物加工获得。本发明的纺织 物可以直接使用所述的改性硅橡胶组合物加工获得，也可以先将改性硅橡胶组合物加工成 纤维再纺织或者和其他纤维材料混纺而成。 本发明对纺织物的形状没有特别限制，可以是网状结构，也可以是其他形状。 上述实施方案所述的纺织物在废水处理上的应用，优选的，在含有偶氮染料或硝 酸盐的废水中的应用。 本发明利用高分子材料不相容会产生析出的原理，由于硅橡胶与氟硅聚合物的不 相容，通过在硅橡胶中加入少量的含蒽醌氟硅聚合物，含蒽醌氟硅聚合物会析出迁移到硅 橡胶的表面进行富集，因此硅橡胶表面会有含量较高的蒽醌材料，同时再利用化学反应固 化方法将含蒽醌氟硅聚合物固定在硅橡胶材料的表面，从而具有较好的稳定性。由于含蒽 醌氟硅聚合物在硅橡胶表面富集，因此会提高对偶氮染料、硝酸盐等的微生物降解速率。 本发明的有益效果是： (1)本发明的纺织物应用在含偶氮染料、硝酸盐的废水中的处理时，可以明显提高 对偶氮染料、硝酸盐的微生物降解速率，而且以纺织物的形式回收使用方便，具有较好的应 用前景。 (2)本发明为提高偶氮染料、硝酸盐等的微生物降解提供一个新的途径。 (3)本发明的纺织物可依据应用场景不同或应用方式不同，编织成不同的结构，应 用灵活。 (4)本发明的含蒽醌氟硅聚合物富集在硅橡胶表面并固定后，稳定性好，重复使用 性能稳定。
