技术摘要：
本发明公开了一种具有阻燃功能的聚氨酯泡沫，该聚氨酯泡沫材料由具有阻燃功能的聚酯多元醇固化而成，该多元醇的制备方法是先由氯化石蜡和对羟基苯甲酸反应制备含羧基氯化石蜡，再由含羧基氯化石蜡经酰化得含酰氯氯化石蜡，然后再与三(2‑羟乙基)异氰尿酸酯通过酯化反应  全部
背景技术：
聚氨酯泡沫塑料是由聚酯或聚醚多元醇与异氰酸酯反应生成的低密度微孔氨基 甲酸酯高分子材料，具有质轻、吸水率低、隔热保温性好、耐候性强、导热系数低以及较好的 力学性能及耐化学腐蚀等性能，并且与多种材料具有较强的粘结强度，被广泛用作石油化 工管道、冷藏设备、运输设备以及建筑物等的保温隔热材料。然而，未经阻燃处理的聚氨酯 泡沫塑料，因其结构中含烃基、醚键、酯基等基团，导致聚氨酯容易燃烧，对人类的生命和财 产安全造成危害。因此，聚氨酯泡沫的耐热性、阻燃性，已成为聚氨酯泡沫材料的重要的技 术指标。各个国家和地区出台了大量的法规，规定聚氨酯泡沫材料的阻燃性能必须达到一 定的标准才能生产，各种法规的出现大大推进了聚氨酯阻燃技术的发展。 氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物，具有低挥发性、阻燃、阻隔性良好、价廉等优点， 可用作增塑剂、阻燃剂等添加剂使用，但是添加型阻燃剂的加入量比较大，阻燃性能一般， 而且添加型阻燃剂随着时间迁移容易从聚合物网络中迁移出，降低了阻燃的持久性。
技术实现要素：
针对现有技术中的氯化石蜡阻燃剂存在的缺陷，本发明的目的是在于提供一种分 子侧链含有氯化石蜡分子的含溴异氰尿酸酯改性的阻燃多元醇。 本发明的另一个目的是在于提供一种原料来源广、操作简单、反应条件温和制备 所述具有阻燃功能的多元醇的方法。 本发明提供了一种具有阻燃功能的聚氨酯泡沫，其特征在于，该聚氨酯泡沫材料 由聚酯多元醇、水、发泡剂、泡沫稳定剂和异氰酸酯固化而得；所述的聚酯多元醇由式(I)所 示的二元酸与含溴多元醇反应制得： 4 CN 111592632 A 说　明　书 2/6 页 其中，式(I)中，R为氯化石蜡链段；所述的含溴多元醇为2-(溴甲基)-2-(羟甲基)- 1,3-丙二醇或二溴新戊二醇或为两者的混合物。 本发明还提供了所述的具有阻燃功能的多元醇的制备方法，该制备方法包括以下 步骤： 步骤(1)：制备含羧基的氯化石蜡 将氯化石蜡溶解于丁酮中，加入一定量的对羟基苯甲酸和碳酸钾，在氮气保护下， 加热反应得到含羧基的氯化石蜡； 步骤(2)：制备含酰氯的氯化石蜡 将步骤(1)所得的含羧基的氯化石蜡通过三氯化磷酰化得到含酰氯的氯化石蜡； 步骤(3)：制备含二元羟基异氰尿酸酯改性的氯化石蜡 将步骤(2)制得含酰氯的氯化石蜡缓慢滴加到三(2-羟乙基)异氰尿酸酯与缚酸剂 三乙胺的混合体系中进行酯化反应得到含羟基的氯化石蜡； 步骤(4)：制备溴化异氰尿酸酯改性的氯化石蜡二元酸 将步骤(3)所得的含二元羟基的氯化石蜡与四溴苯酐反应得到溴化异氰尿酸酯改 性的氯化石蜡二元酸； 步骤(5)：制备多元醇 将步骤(4)所得的溴化异氰尿酸酯改性的氯化石蜡二元酸与含溴多元醇反应得到 阻燃多元醇，所述的含溴多元醇为2-(溴甲基)-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇或二溴新戊二醇或 为两者的混合物。 本发明的具有阻燃功能的多元醇的制备方法还包括以下优选方案： 优选的方案中步骤(1)中氯化石蜡与对羟基苯甲酸在55-80℃的温度下反应10～ 30h制得含有羧基的氯化石蜡。 优选的方案中步骤(2)中含羧基的氯化石蜡与过量的三氯化磷在50～70℃温度下 反应4～6h得到含酰氯的氯化石蜡。 优选的方案中步骤(3)中含酰氯的氯化石蜡与三(2-羟乙基)异氰尿酸酯的反应摩 尔比为1～1.2:1。 优选的方案中步骤(3)中酯化反应的反应条件是先在冰水浴中将含酰氯的氯化石 蜡缓慢滴加到三(2-羟乙基)异氰尿酸酯与缚酸剂的混合液中反应，滴加完成后，继续在冰 水浴中反应2～4h。 优选的方案中步骤(4)中含二元羟基的氯化石蜡与四溴苯酐的反应摩尔比为1:2。 优选的方案中步骤(4)中反应条件是在60～80℃温度下反应3～7h。 优选的方案中步骤(5)中反应条件是溴化异氰尿酸酯改性的氯化石蜡二元酸，含 溴多元醇与适量带水剂甲苯或环己烷在质量分数为反应物的总质量1～5％的对甲苯磺酸 的催化下，在搅拌下升温至120℃～190℃，反应3～6h，得到产品阻燃多元醇。 本发明的有益效果：本发明首次通过化学键将传统的氯化石蜡和四溴苯酐分子引 入异氰尿酸酯分子链中，形成一种新型的二元酸，然后再与含溴多元醇聚合成为具有阻燃 功能的多元醇，由于分子中同时嵌入了氮，氯，溴三种优异的阻燃元素，三种元素协同从不 同的阻燃机理产生协同增效作用，从而可表现出更高的阻燃效能。本发明的整个制备工艺 原料易得，成本低廉，且操作简单，获得的产品纯度高，产率高，满足工业化生产要求。 5 CN 111592632 A 说　明　书 3/6 页 附图说明 图1为实施例2制得的多元醇的红外图。 图1：3500cm-1为多元醇中羟基的伸缩振动吸收峰，2920cm-1和2860cm-1为甲基和亚 甲基的伸缩振动吸收峰，1470cm-1和1370cm-1为甲基的弯曲振动吸收峰。1745cm-1是酯基中C ＝O的伸缩振动吸收峰，1690cm-1和1420cm-1是异氰尿酸酯中C＝O的伸缩振动吸收峰， 1150cm-1处是C-N单键的伸缩振动峰，1230cm-1和1050cm-1是C-O-C醚键的特征吸收峰， 710cm-1处是C-Cl键的伸缩振动峰，550cm-1处是C-Br键的伸缩振动峰。