技术摘要：
一种甲霜灵分子印迹电化学传感器的制备方法，是以处理过的ITO玻璃电极作为基底，采用碳纳米管修饰ITO玻璃电极，在对氨基苯硼酸和甲霜灵的磷酸盐缓冲溶液中电聚合形成分子印迹聚合物制得，并用乙醇/乙酸溶液去除模板，得到对甲霜灵选择性响应的分子印迹电化学传感器。这 全部
背景技术：
甲霜灵，化学名称为N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)氨基丙酸甲酯，是 具有保护和治疗作用的苯基酰胺类高效内吸性杀菌剂，可被植物的根、茎、叶吸收，并随植 物体内水分运转输送到各器官，具有优良的保护、治疗作用。甲霜灵对卵菌纲中的霜霉菌和 疫霉菌具有选择性特效，例如对马铃薯晚疫病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、油菜白锈病等具有 良好的防治效果。由于其水溶性、内吸性、生物活性和持效期等方面均优于同类杀菌剂，因 此甲霜灵的应用非常广泛，但是过度甲霜灵的使用对水土环境造成了污染，对甲霜灵快速 准确的检测具有重要的现实意义。 分子印迹技术是一种制备对模板分子具有识别性能的聚合物的技术。分子印迹聚 合物（MIPs）对模板分子的识别具有特异识别性、构效预定性和广泛实用性等特点。分子印 迹聚合物具有化学稳定性好、选择性高和容易制备等特点。分子印迹电化学传感器就是将 电化学传感器检测快速、操作简单的优势与分子印迹技术相结合，可用于对甲霜灵的选择 性检测。
技术实现要素：
发明目的：本发明的目的是提供一种甲霜灵分子印迹电化学传感器简易的制备方 法，这种方法可用于解决分子印迹电化学传感器的制备过程复杂，稳定性差等问题。 技术方案：本发明采用如下的技术方案。 这种甲霜灵分子印迹电化学传感器的制备方法是以处理过的ITO玻璃电极作为基 底，采用碳纳米管修饰ITO玻璃电极，对氨基苯硼酸和甲霜灵的磷酸盐缓冲溶液作为电解 质，利用循环伏安法聚合形成分子印迹聚合物制得，这种方法制备出的分子印迹电化学传 感器对甲霜灵的检出限为1.5×10-7 mol/L，线性范围为5×10-7mol/L-7×10-6 mol/L，具体 制备方法包括以下步骤： 步骤一：将ITO玻璃电极依次用丙酮，乙醇和去离子水中分别超声洗涤数分钟。然后将 电极在K3Fe(CN)6中扫描，得到可逆的循环伏安峰，证明电极处理好。 步骤二：将碳纳米管分散到混酸溶液（HNO3 : H2SO4=1:3）中回流完成对碳纳米管 表面的羧基化修饰；回流温度为60℃-90℃，回流时间为3h-8 h；然后，过滤、洗涤、烘干；将 获得的产物超声分散得到悬浮液；取5μL-20μL悬浮液滴涂到处理好的ITO玻璃电极表面，形 成均匀分散层，自然晾干，得到碳纳米管修饰的ITO玻璃电极。 步骤三：将对氨基苯硼酸和甲霜灵溶解在磷酸盐缓冲溶液中，混合均匀，对氨基苯 硼酸和甲霜灵的摩尔比为2:1-6:1。 步骤四：将步骤三中混合好的溶液作为电解质溶液，然后将碳纳米管修饰的电极 3 CN 111551605 A 说 明 书 2/2 页 置于混合溶液中，采用循环伏安法进行电化学聚合形成分子印迹聚合物，用乙醇/乙酸溶液 洗脱甲霜灵后，得到甲霜灵的分子印迹电化学传感器。 上述方案中，磷酸盐缓冲溶液的pH为2-7。 上述方案中电化学聚合方法为循环伏安法，电压范围：0V-1V，扫描速率: 20mV/s- 100mV/s，扫描周期: 10圈-60圈。 上述方案中乙醇/乙酸溶液浓度为1:1-6:1。 上述方法制备的甲霜灵分子印迹电化学传感器可用于水体中甲霜灵的定量检测。
一种甲霜灵分子印迹电化学传感器的制备方法，是以处理过的ITO玻璃电极作为基底，采用碳纳米管修饰ITO玻璃电极，在对氨基苯硼酸和甲霜灵的磷酸盐缓冲溶液中电聚合形成分子印迹聚合物制得，并用乙醇/乙酸溶液去除模板，得到对甲霜灵选择性响应的分子印迹电化学传感器。这 全部
背景技术：
甲霜灵，化学名称为N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)氨基丙酸甲酯，是 具有保护和治疗作用的苯基酰胺类高效内吸性杀菌剂，可被植物的根、茎、叶吸收，并随植 物体内水分运转输送到各器官，具有优良的保护、治疗作用。甲霜灵对卵菌纲中的霜霉菌和 疫霉菌具有选择性特效，例如对马铃薯晚疫病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、油菜白锈病等具有 良好的防治效果。由于其水溶性、内吸性、生物活性和持效期等方面均优于同类杀菌剂，因 此甲霜灵的应用非常广泛，但是过度甲霜灵的使用对水土环境造成了污染，对甲霜灵快速 准确的检测具有重要的现实意义。 分子印迹技术是一种制备对模板分子具有识别性能的聚合物的技术。分子印迹聚 合物（MIPs）对模板分子的识别具有特异识别性、构效预定性和广泛实用性等特点。分子印 迹聚合物具有化学稳定性好、选择性高和容易制备等特点。分子印迹电化学传感器就是将 电化学传感器检测快速、操作简单的优势与分子印迹技术相结合，可用于对甲霜灵的选择 性检测。
技术实现要素：
发明目的：本发明的目的是提供一种甲霜灵分子印迹电化学传感器简易的制备方 法，这种方法可用于解决分子印迹电化学传感器的制备过程复杂，稳定性差等问题。 技术方案：本发明采用如下的技术方案。 这种甲霜灵分子印迹电化学传感器的制备方法是以处理过的ITO玻璃电极作为基 底，采用碳纳米管修饰ITO玻璃电极，对氨基苯硼酸和甲霜灵的磷酸盐缓冲溶液作为电解 质，利用循环伏安法聚合形成分子印迹聚合物制得，这种方法制备出的分子印迹电化学传 感器对甲霜灵的检出限为1.5×10-7 mol/L，线性范围为5×10-7mol/L-7×10-6 mol/L，具体 制备方法包括以下步骤： 步骤一：将ITO玻璃电极依次用丙酮，乙醇和去离子水中分别超声洗涤数分钟。然后将 电极在K3Fe(CN)6中扫描，得到可逆的循环伏安峰，证明电极处理好。 步骤二：将碳纳米管分散到混酸溶液（HNO3 : H2SO4=1:3）中回流完成对碳纳米管 表面的羧基化修饰；回流温度为60℃-90℃，回流时间为3h-8 h；然后，过滤、洗涤、烘干；将 获得的产物超声分散得到悬浮液；取5μL-20μL悬浮液滴涂到处理好的ITO玻璃电极表面，形 成均匀分散层，自然晾干，得到碳纳米管修饰的ITO玻璃电极。 步骤三：将对氨基苯硼酸和甲霜灵溶解在磷酸盐缓冲溶液中，混合均匀，对氨基苯 硼酸和甲霜灵的摩尔比为2:1-6:1。 步骤四：将步骤三中混合好的溶液作为电解质溶液，然后将碳纳米管修饰的电极 3 CN 111551605 A 说 明 书 2/2 页 置于混合溶液中，采用循环伏安法进行电化学聚合形成分子印迹聚合物，用乙醇/乙酸溶液 洗脱甲霜灵后，得到甲霜灵的分子印迹电化学传感器。 上述方案中，磷酸盐缓冲溶液的pH为2-7。 上述方案中电化学聚合方法为循环伏安法，电压范围：0V-1V，扫描速率: 20mV/s- 100mV/s，扫描周期: 10圈-60圈。 上述方案中乙醇/乙酸溶液浓度为1:1-6:1。 上述方法制备的甲霜灵分子印迹电化学传感器可用于水体中甲霜灵的定量检测。
